Ciclo De Krebs
exergónica (-32,2 Kj/mol).
Mecanismo de reacción de la citrato sintasa
La reacción es semejante auna condensación aldólica El carbono metilico del grupo acetilo pierde un protón por medio de un residuo de histidina del enzima. El carbanión resultante realiza un ataque nucleofílico al carbonocarbonílico del oxalacetato. La reacción genera un compuesto muy inestable citroil-CoA, que espontáneamente se hidroliza mientras está unído al enzima para dar productos.
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Reacción 2. Aconitasa:Isomerización a isocitrato. La aconitasa es una proteína de hierro-azufre (o una proteína con hierro no-hemo), contiene como grupo prostético un centro Fe4S4.
Mecanismo de reacción de la aconitasaCentro activo de la aconitasa
Centro ferro-sulfurado en la aconitasa. El centro está coloreado en rojo y el citrato en azul. Tres residuos Cys del enzima unen tres átomos de hierro, el cuarto estáunido a uno de los grupos carboxilo del citrato. Un residuo básico. :B, en el enzima ayuda a posicionar el citrato en el centro activo. El centro ferro-sulfurado actúa tanto en la unión al sustratocomo en la catálisis.
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Reacción 3. Isocitrato deshidrogenasa: primera decarboxilación (deshidrogenación a oxalsuccinato
y decarboxilación espontánea de éste).
∆G´º= - 20,9 KJ/molMecanismo de reacción de la isocitrato deshidrogenasa
El oxalosuccinato aparece entre corchetes debido a que no se disocia del enzima
Reacción 4. Complejo α-cetoglutarato deshidrogenasa: segundadescarboxilación. Reacción
análoga y comparable a la catalizada por la piruvato deshidrogenasa. El complejo multienzimático consta delas siguientes enzimas:
α-oxoglutarato deshidrogenasa (E1)Dihidrolipoil transsuccinilasa (E2) Dihidrolipoil deshidrogenasa (E3)
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Regeneración del oxalacetato Reacción 5. Succinil-CoA sintetasa: Fosforilación a nivel de sustrato
Reacción de la succinil-CoA...
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