Ciencia y tecnologia

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15.- DISACÁRIDOS
Los disacáridos producen dos moléculas de monosacáridos cuando se hidrolizan. Pueden existir como tales en la naturaleza, como la sacarosa o azúcar de mesa; o bien, obtenerse por hidrólisis parcial de algún polímero más complejo. Por lo general, el enlace glicosídico puede ser del tipo alfa o beta en el azúcar del que deriva el glicósido, el cual se une al OH en C4´ oC6´ de la otra unidad de azúcar que forma el glicósido o acetal, o cetal. A. Enlace glicosídico 1,4´
H 4' O 1 O H 4' O O OH

o

O

=
OH

O


1

o


H Enlace 1,4´-  (Conformacional)

H Enlace 1,4´- (Haworth)

H 4' O O

HO O



enlace no fijo
4' H2 O O

H

OH CHO 4'

H

O

enlace no fijo


O


1

enlace fijo

 enlace fijo
1

H 2O O

O1

HO

 enlace fijo

B. Enlace glicosídico 1,6´

O 1 O H2C 6' Un enlace 1,6'- (Conformacional)

O

1 O Un enlace 1,6'-  (Conformacional) 6' O

O

o
OH

CH2

o

OH

- 24 C. Enlace glicosídico 1,2´ ó 2,1´

15.1. SACAROSA
CH2 OH O OH HO OH O CH2OH O HO OH 1 HO HO CH 2OH O 1 CH2OH OH O HO HO O 1 CH2OH O HO OH O 2' OH CH2OH

-Glucopiranosa

-Fructofuranosa
2'CH2OH H H HO

CH 2OH O H

2' CH 2OH OH

-D-Fructofuranosil- -D-glucofuranósido

[2-O-(-D-Glucopranosil)- -D-fructofuranósido]

Azúcar Invertido
Cuando la sacarosa se hidroliza con : La enzima -D-Glucosidasa ( hidroliza los enlaces -D glucosídicos) La enzima invertasa (hidroliza los enlaces -D-fructosídicos) H3O+ Se produce la mezcla de -D-glucosa y -D-fructosa conocida comoazúcar invertido.
CH2OH O OH HO OH CH2OH O HO CH2OH OH Sacarosa Azúcar invertido Hidrólisis O HO OH OH OH OH CH2OH O CH2OH O OH HO CH2OH

+

-D-Glucosa

-D-Fructosa

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 33 El nombre de azúcar invertido para una mezcla de D-glucosa y D-fructosa se originó de la observación experimental de que el signo de la rotación óptica de la mezcla de reacción cambia de (+) a (-) alhidrolizar la sacarosa. La rotación específica de la sacarosa es de +66.5°, mientras que las rotaciones de la D-glucosa y la D-fructosa son, respectivamente, de +52.7° y -92.4°. Prediga el valor de la rotación específica del azúcar invertido.

- 25 Cuando la sacarosa se metila y después se hidroliza produce la 2,3,4,6-tetra-O-metil-Dglucopiranosa y la 1,3,4,6-Tetra-O-metil-D-fructofuranosaquedando libres los correspondientes oxidrilos de los carbonos anoméricos; lo que indica que la unión glucosídica está entre estos dos carbonos.

CH 2OH HO HO OH O

Carbono del hemiacetal
1 CH 2 OH 2' O HO CH 2OH O OH (CH 3) 2SO 4 /NaOH/H 2O H 3CO H 3CO

CH 2OCH 3 O

CH2 OCH 3 O CH 3 O CH 2 OCH 3 O OCH 3

OCH 3

Carbono del cetal Los carbonos anoméricos no están libres La sacarosa no esun azúcar reductor

CH 2OCH 3 H 3CO H 3CO O H OCH 3 OH

+

CH 2OCH 3 O CH 3O HO OCH 3 1,3,4,6-Tetra-O-metil-D-fructofuranosa CH 2OCH 3

2,3,4,6-Tetra-O-metil-D-Glucopiranosa

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 34 Indique el curso de la ruptura oxidativa de la sacarosa con peryodato.

15.2. LACTOSA
Se encuentra en la leche de los mamíferos.
HO HO OH CH2OH O 1 O HO 4' CH2OH O OH OH-Glucopiranosa HO Hidrólisis HO OH CH2OH O OH CH2OH O OH OH

+ HO O H

-Galactopiranosido

-D-Galactosa

-D-Glucosa

Lactosa, un 1,4'--glicósido [4-O-(-D-Galactopiranosil)--D-glucopiranosa] [4´-O-(-D-Glucopiranosil)--D-galactopiranósido]

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 35 Para determinar la estructura de la lactosa, se utilizaron los siguientes datos experimentales. Utilice esta información paraestablecer su estructura a) La hidrólisis de la lactosa mediante la enzima emulsina o ácido diluido produce cantidades equivalentes de D-galactosa y D-glucosa. b) La lactosa es un azúcar reductor.

- 26 c) La metilación de la lactosa con sulfato de dimetilo seguido de hidrólisis produce una mezcla de 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-galactosa y 2,3,6-tri-O-metil-D-glucosa. d) La oxidación suave de la...