Cinètica Electroquímica





>
•/
•Y

µemet = µe0 ,met + zFφ met

0
µe0 ,met ≠ µ X

don
0
µX = µX

don
µemet ≠ µ X

−

−

+ RT ln a X − + zFφ don
−
, don

0
µe0 ,met + zFφ met = µ X
−

∆φ = φ met − φ don =

−

0
µX

•W
>
>

−

−

, don
−

−

+ RT ln a X − + zFφ don

− µe0− , met + RT ln a X −
, don
zF

−

−

, don

+ RT ln a X −

•>

W
D
∼s∼

∼
s


>

•W
D

•
W
^


W

,

K,W
variacio
potencial

•
K,W
D

>

Electrode

x

OHP

•h
qM > qOHP

>
x

OHP

•

K,W

qdon = qOHP + qd = −qM
•
W/

d
•>

•
>



,

/,W

•>




•D

Electrode

,

x





OHP

•D
>

'




x

OHP

•D

^

'




/
•
K
'
W
•K

•

^
^


•Z

h
t >


Z
•

t

•W
W

•W

•
&
&


i
j
 mol 
v≡
=
=
2
 s·cm  zFA zF


amb

A
j ≡  2  (densitat de corrent)
 cm 

E

•


i

i

E

E

•
>

η = E − Eeq

•W
s
D
'

s



s
D

s
W


s
d
W
d

,

•^
^
/Z
^

A

Electrode

V

Electrode de referencia

auxiliarElectrode de treball


•
η = a + b log i

•
Y
•d

d

E
O + ze−
*
RT CO
E=E +
ln *
zF CR
0

•^
v f = k f CO (0, t ) =

ic
zFA

vb = kb CR (0, t ) =

ia
zFA

•/

kf
kbR

i
v = v f − vb = k f C0 ( 0, t ) − kb CR ( 0, t ) =
zFA
i = ic − ia = zFA  k f C0 ( 0, t ) − kb CR ( 0, t ) 



•>

•W
&
Na + + e −

Hg

Na ( Hg )

•
Red.

∆G 0

Na( Hg )

Ox.



Na + + e −

c.r.
E
,

E

η

•Y
∆G

Red.  Ox.
←→


0

^

Na ( Hg )
Na + + e −

c.r.
η

•Y
∆G

0


→
Red. ← Ox.

^

Na + + e −Na ( Hg )

c.r.

•>

0 ≤α ≤1

∆G 0

(1 − α ) ( − zFη )
E+
0
E−

Red

E−

α ( − zFη )

0
E+

Ox+ze

-

− zFη = ∆G

c.r.

0
E+ ≡
E+ ≡
0
E− ≡
E− ≡

α≡
•>

−E...