cinetica quimica
Reacciones que se producen en ambos sentidos y por lo general
conducen a un estado de equilibrio
A
k1
B
Vdirecta = Vinversa
k-1
Ejemplo:Isomerización unimolecular
[]
B
CH2
A
CH2
CH2
ciclopropano
CH3CH:CH2
propeno
Tiempo
21
Reacciones paralelas o simultáneas
Reacciones en las cuales un reactivo participa simultáneae
independientemente en dos reacciones
A
k1
k2
B
A se consumirá igual que si participase en
una única reacción donde k = k1 + k2
C
k1/k2 = redimiento de B/ rendimiento de C
Ejemplo[]
A
C
1-metilciclohexeno
B
isopropenilciclobutano
eteno + isopropeno
Tiempo
22
Reacciones consecutivas o en serie
Reacciones en las cuales el producto de una de lasetapas elementales
es el reactante de la siguiente
k1
A
k2
B
C
hidrólisis de haluros de alquilo
k2 >>> k1
k2 > k2
2. Suposición de estado estacionario
Durante la mayor parte de lareacción la concentración de todos los
intermediarios de reacción es constante y pequeña.
La variación de la concentración del intermediario es cero.
dO
dt
k1 O3
k 1 O2 O
k2 O O3
029
1. Suposición de Equilibrio
v dir
vinv
Despejando
d O2
dt
k1 O3
O
[O•]
k1 O3
k1
k1
k 1 O2 O
k1 O3
k 1 O2
k 1 O2 O
Reemplazando
d O2
dt
por
K1K 1 O3
O2
2 k2 O O3
Como en la primera etapa se establece el equilibrio
[O•]
O2 O
O3
d O2
dt
2k 2 O O3
K1 O3
O2
K 1 O3
2k2
O3
O2
O3
2k 2 K1
O2
2
30
2.Suposición de Estado Estacionario
k 1 O3
k 1 O2
O
Despejando [O•]
k 2 O3
k 1 O3
k 1 O2 k 2 O3
O
Para la formación de O2
d O2
dt
k 1 O3
k 1 O2 O
2 k 2 O O3Reemplazando [O•]
d O2
dt
k 1 O3 _ k
O 2 k1 O 3
k 1 O2 k 2 O3
1
+
2 k 2 O3 k 1 O3
k 1 O2 k 2 O3
31
d O2
dt
k1 O3
k 1 O2 k1 O3
k 1 O 2 k 2 O3
+
2k 2 O3 k1 O3
k 1 O2...
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