Cinetica

EJERCICIOS.
Cinética de reacciones no elementales. Hipótesis del estado pseudoestacionario.

1. Un mecanismo propuesto para la reacción entre H2(g) y Br2(g) es:


Br2 ( 2 Br(Br( + H2 ( HBr + H(
H( + Br2 ( HBr + Br(
H( + HBr ( H2 + Br(


Escribe la expresión para la velocidad de formación del HBr.


2. A proponedfree-radical chain mechanism for the pyrolysis of ethyl nitrate, C2H5ONO2 (A), to formaldehyde, CH2O (B), and methyl nitrite, CH3NO2 (D), A ( B + D:


A ( C2H5O( + NO
C2H5O(( CH + B
CH3( + A ( D + C2H5O(
2 C2H5O( ( CH3CHO + C2H5OH


Apply the stationary-state hypothesis to the free radicals CH3( and C2H5O( to derive therate law for B for this mechanism.


3. The decomposition of reactant A at 400 (C for pressures between 1 and 10 atm follows a first-order rate law. Show that a mechanism similar to azomethanedecomposition:


A + A ( A( + A
A( ( R + S


is consistent with the observed kinetics.


4. La descomposición térmica del ozonose ha propuesto de acuerdo con el siguiente mecanismo de reacción:
O3 ( O2 + O           
O2 + O ( O3              
O + O3 ( 2 O2 
a) Utilizando la aproximación delestado estacionario, obtener la expresión para la velocidad de descomposición en función de las constantes de velocidad y de las concentraciones de O2 y O3.
b) Experimentalmente se ha determinadoque la reacción es de orden 2 con respecto al O3, y de orden -1 respecto al O2. Establecer las condiciones que deben cumplirse para que la expresión de la ley de velocidad a la que se ha llegado estéde acuerdo con los resultados experimentales.


5. Demuestra que el hecho de que la reacción: 2 NO + H2 ( 2 NOH sea de tercer orden puede ser justificado por cualquiera de los dos mecanismos...