Cinética De Compuestos De Os

24/05/2012

Estudio Cinético de
Reacciones de Complejos de Os
con Ligandos dadores de Fósforo
Os3(CO)9(µ-C4Ph4) + PR3

Nonacarbonil- µ(1,2,3,4-tetrafenilbutadieno-1,4diil)triosmio.Os3(CO)9(µ-C4Ph4)

Como vemos este complejo de
osmio contiene un ligando
osmaciclopentadieno que
coordina a través de los
enlaces conjugados -C=C- a
uno de los dos átomos de
osmio.
Este cluster se formacon bajo
rendimiento a partir
Os3(CO)12.

•A.J. Poë, C. Moreno, (1999) "Complex kinetics of "simple" substitution reactions of Os3(CO)9(m -C4Ph4)
with smaller P-donor nucleophiles",Organometallics, 18 (26): 5518-5530.
•K. A. Bunten, Consuelo Moreno and Anthony J. Poë (2005) “Electronic and steric effects in
fragmentation reactions of Os3(CO)9(l-C4Ph4)”, Dalton Trans., 1416–1421.

•Lasreacciones de este cluster de osmio con ligandos
dadores de fósforo son claramente dependientes de la
naturaleza del ligando entrante sobre todo del tamaño
del ligando.
•Así, variando el ángulocónico (θ) se producen
cambios tan drásticos como que al aumentar
solamente 2° el ángulo se produce un cambio en el
tipo de reacción.
1. Mientras que para las reacciones del
cluster con fosfinas de θ≤ 143° la reacción
es de sustitución.

1. Reacciones del cluster con fosfinas de θ ≤ 143°:
Reacción es de Sustitución.

Formación del aducto

Perdida del carbonilo

Isomerización

2.Cuando el θ ≥145° se produce la reacción de
fragmentación del cluster.

1

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ETPB = 4-ethyl-2,6,7,-troixa-1-phosphabicyclo [2.2.2.] octane.

2

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ETPB =4-ethyl-2,6,7,troixa-1-phosphabicyclo
[2.2.2.] octane

3

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2. Reacciones del cluster con fosfinas de θ ≥145°:
Reacciones de fragmentación del cluster.

2Os3(CO)9(l-C4Ph4) + 4L

{Os(CO)4L +Os2(CO)5L(l-C4Ph4)} (2a)
+ {Os(CO)3L2 + Os2(CO)6(l-C4Ph4)} (2b)

Os3(CO)9(µ-C4Ph4)

(I)

L, KLN

Os3(CO)9(µ-C4Ph4)L

(II')
L, KSN
Os3(CO)9(µ-C4Ph4)L

kfr(b)

kfr(a)

(II)

k- CO...