Cinética interfase/intrafase
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# Interfase isotérmica (repaso) # Intrafase isotérmica # Interfase-intrafase isotérmicas
Factor de efectividad η Objetivo: Disponer de una expresión sencilla de rapidez de reacción de sistemas heterogéneos, rhete = rcon … “con” = sistema con problemas de transporte rhom o rcon Definicion: rhete rsin Factor de efectividad de lainterfase η
C0 ,T0
fluido que moja al sólido sólido poroso
rsin k T0 f C0
CS ,TS
interfase
intrafase
rco n k TS f CS
rco n k TS f CS rsin k T0 f C0
Factor de efectividad η de interfase isotérmica: T0 = TS
rco n k T0 f CS f CS rsin k T0 f C0 f C0
Considere que la reacción es de primer orden e irreversible: f (C)= C:
CS C0
CS no es medible, se debe expresar en función de algo que si lo sea…
En condiciones de estado estacionario: lo que se transporta a través de la interfase reacciona en la superficie del catalizador. Además, en la interfase se tienen gradientes de largo alcance, y el flujo de masa (y energía) se modela con ley de enfriamiento de Newton. :
k g a C0 CS kCS
C0 CS k kg a k kg a 1
k g aC0
k Definiendo: Da kg a
Da es el número de Dankhöler; en cierta medida es una relación entre la rapidez de reacción, y la rapidez de transporte de masa a través de la interfase, representadas k y kga, respectivamente.
C0 C0 CS k k g a 1 1 Da
CS 1 C0 1 Da
El factor de efectividad η para reacciones que satisfacen la ley de la potencia [f(C) = Cn ] se obtienen mediante un procedimiento análogo, definiendo el número de Danköler como:
kC0n 1 Da kg a
Por lo tanto, para calcular el valor de η en cualquier punto la superficie del catalizador, se debe disponer de la información necesaria para calcular Da, es decir: k, C0, n, kg y a.
rcon 1 k n1 donde: Da rsin 1 Da kg a
rco n rsin
rco n rsin
CS 1n2 C0 2Da
kC0n1 1 4Da 1 donde: Da kg a
Da=Da0 … el Dankhöler se debe evaluar en las condiciones de flujo. G. Cassiere and J. J. Carberry, Chem. Eng. Educ., Winter 1973: 22.
Intrafase
Intrafase
rcon rsin
fase fluida (bulk)
fluido que fluye Cb Tb
fluido que moja al sólido
Cs Ts
interfase
C(y) T(y) sólido poroso sólido porosoIntrafase Gradientes de corto alcance Transporte y reacción “simultáneos” intrafase
Intrafase Isotérmica Considere el siguiente sistema heterogéneo gas/sólido: 1.- Pastilla plana… coordenadas cartesianas; 2.- Sistema isotérmico: T(y) = TS = T0 ; 3.- Estado estacionario; 4.- Transporte por difusión (característica de la intrafase) unidireccional; 5.- Reacción irreversible y de primer orden; y = L;C = CS ; T = TS rcon Por definición: rsin y = 0; C = C ;T=T
finifto S
C(y), T = TS
1 k TS C y dy L0 k TS CS
L
como: rcon
1 k TS C y dy L0
L
L
1 C y dy LCS 0
Para obtener el perfil C(y) se resuelve el balance de masa en la intrafase
De acuerdo con las restricciones del caso, el balance de masa en la pastilla queda: d 2C D 2 kC dy Con las condiciones límite siguientes: dC C CS en y L ; C C finito en y 0 0 en y 0 dy Considerando los términos adimensionales siguientes: C y f C CS f ; Y y LY CS L
DCS d 2 f kCS f 2 2 L dY Con las condiciones límite siguientes:
f 1 en Y 1 ; df 0 en Y 0 dY
DCS d 2 f Como: kCS f 2 2 L dY L2 k Utilizando el módulo de Thiele: 2 D d2 f 2 fdY 2
La solución es de la forma:
f C1 exp Y C2 exp Y
df 0 en Y 0 dY
Aplicando la condición a la frontera:
df como: C1 exp Y C2 exp Y dY
C1 exp 0 C2 exp 0 0
C1 C2 0
C1 C2
f C1 exp Y exp Y
Como: f C1 exp Y exp Y
por la segunda condición a la frontera: f...
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