colorantes

Solución De Eriocromo Negro T
Disolver 0.5 g de Eriocromo negro T y 4.5 gr. de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml de etanol.
Indicadores metalocrómicos
Entre los indicadores de iones metálicos (metalocrómicos) que se pueden utilizar en la determinación de la dureza del agua con una detección visual del punto final de la valoración están el negro de eriocromo T en la determinación de ladureza total y la murexida en la determinación de la dureza cálcica. Estos indicadores son colorantes orgánicos que forman con el metal un complejo de color diferente al del indicador libre, no complejado. El complejo indicador-metal se forma dentro de un intervalo característico de pM, pero, además, hay que tener en cuenta que estos indicadores son también indicadores ácido-base, por lo que encada caso se deben tener en cuenta tanto los equilibrios de formación del complejo indicador-metal como los equilibrios ácido-base del indicador.
            El negro de eriocromo T (EBT) es un compuesto perteneciente al grupo de los colorantes del negro de eriocromo (o,o’-dioxi-azonaftalinas). Tiene la constitución que se muestra a continuación:
 

 
Negro de eriocromo T: C20H12N3O7SNa
             Desde el punto de vista ácido-base, el EBT se puede considerar que tiene dos hidrógenos ácidos en los grupos hidroxilo (el protón del grupo sulfónico es fuertemente ácido por lo que ya está separado a pH 10). Por tanto, el comportamiento ácido-base se puede esquematizar de la forma siguiente(7):


           
Donde In representa la molécula de indicador excepto los hidrógenos de los gruposhidroxilo. Una disolución que solo contenga el indicador a pH 10 es azul, sin embargo, si en el medio hay iones calcio o magnesio, el EBT forma los siguientes complejos:

 
 

 
            Al igual que ocurre con los complejos metal-EDTA, las constante de formación de los complejos metal-Indicador suelen estar tabuladas(7) para reacciones con el último anión del indicador. En el caso delEBT:


De estos equilibrios y de sus constantes podemos sacar varias conclusiones:
-  La constante de estabilidad del complejo Mg-EBT es bastante elevada, cercana al valor de la constante condicional de estabilidad del complejo Mg-EDTA , pero más pequeña. Por tanto, para la determinación del magnesio queda asegurado un viraje acusado en el punto de equivalencia.
-  La constante de estabilidaddel complejo Ca-EBT es demasiado baja en comparación con la constante condicional de estabilidad del complejo Ca-EDTA  Por tanto el viraje es impreciso, el punto final se adelanta al punto de equivalencia y no hay exactitud en la determinación del punto de equivalencia.
-  El EBT se puede utilizar en la determinación conjunta de calcio y magnesio (dureza total) ya que el indicador formarácomplejo con el magnesio y la disolución al inicio de la valoración tendrá color rojo-rosado. En cualquier caso, se puede ver que la constante de estabilidad del complejo Mg-EBT es inferior a las constantes condicionales de formación de los complejos Ca-EDTA y Mg-EDTA, condición que es necesaria para la idoneidad del indicador ya que cuando todo el metal libre haya formado el complejo con el EDTA, lamayor estabilidad del complejo Mg-EDTA frente al complejo Mg-EBT desplazará el equilibrio de formación de este último hacia la destrucción del complejo con la consiguiente aparición en disolución del indicador libre que, a pH 10, tiene color azul. Por tanto, el cambio de color de la disolución que permite establecer el punto final de la valoración es de rojo-rosado a azul.
-  Si la muestra nocontiene magnesio en cantidades apreciables, será necesario añadir a la misma una cantidad conocida de ion Mg2+ con el objeto de que el indicador forme el complejo coloreado y la disolución sea inicialmente de un color rojo-rosado.
Según estas conclusiones, nos ceñiremos al complejo Mg-EBT para estimar el error de valoración del indicador. Tal como se ha hecho con el complejo metal-EDTA, desde...