COMPARACION

COMPARACION DE LOS MECANISMOS SN1 Y SN2 DE LA SUSTITUCION NUCLEOFILA EN HALUROS DE ALQUILO

SN1
SN2
Características del mecanismo.
Dos etapas elementales:
Etapa 1:
Etapa 2:

La ionización delhaluro de alquilo (etapa 1) es la etapa determinante.
Etapa única:

El nucleófilo desplaza al grupo saliente; el enlace con el nucleófilo que entra acompaña a la rotura del enlace con el gruposaliente.
Estado de transición determinante de la velocidad.


Molecularidad.
Unimolecular.
Bimolecular.
Cinética y ecuación de velocidad.
Primer orden:
Velocidad = k haluro de alquilo
Segundo orden:Velocidad = k haluro de alquilo  nucleófilo
Reactividad de los grupos salientes haluros.
RI > RBr > RCl >>RF
RI > RBr > RCl >>RF
Efecto de la estructura sobre la velocidad.
R3CX > R2CHX > RCH2X> CH3X La velocidad está gobernada por la estabilidad del carbocatión que se forma en la etapa de ionización. Los haluros de alquilo terciarios pueden reaccionar solamente por el mecanismo SN1; nuncareaccionan por el mecanismo SN2 .
CH3X > RCH2X > R2CHX > R3CX La velocidad está gobernada por los efectos estéricos (compresión en el estado de transición). Los haluros de alquilo y de metiloprimarios pueden reaccionar solamente por el mecanismo SN2, nunca reaccionan por el mecanismo SN1.
Efecto del nucleófilo sobre la velocidad.
La velocidad de sustitución es independiente de la concentración yde la naturaleza del nucleófilo. Los nucleófilos no participan hasta después de la etapa determinante de la velocidad.
La velocidad depende de la naturaleza del nucleófilo y su concentración.
Efectodel disolvente sobre la velocidad.
La velocidad aumenta con el incremento de la polaridad del disolvente medida por su constante dieléctrica .
Los disolventes polares apróticos dan velocidades desustitución mas rápidas; la solvatación del nucleófilo es mínima y la nucleofilia es mayor.
Estereoquímica.
No estereoespecífica: Cuando el grupo saliente se localiza en un centro estereogénico, la...