compuestos coordinacion resumen ppt

COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

Dr. FERNANDO CARRILLO HERMOSILLA

QUÍMICA DE LA COORDINACIÓN
-INTRODUCCIÓN
- complejos
- ligandos
- geometrías
- isomerías
-TEORÍAS DE ENLACE
- teoría del campo cristalino
- energía de estabilización
- alto y bajo spin
- momentos magnéticos
- TOM

QUÍMICA DE LA COORDINACIÓN
COMPLEJO DE COORDINACIÓN

(n+)
M

L
L

Esfera de coordinación.
Indice de coordinación.

L

LM

L

L
L

EJEMPLOS
I.C.

Complejos
Neutros
Aniónicos
Catiónicos
Ligandos
Neutros H2O
Aniónicos Cl(Catiónicos)
Catiónicos) NO+

Ligandos
Monodentados L M
Polidentados
Quelato

L
L

M

Quelato
polidentado

Ligandos
Dadores σ
Dadores σ/dadores π
Dadores σ/aceptores π
Dadores σ/dadores π/aceptores π

Dadores σ

H
N
H

H

M

Dadores σ/dadores π

H
O
H

M

Dadores σ/aceptores π

H
P
H

H

MDadores σ/dadores π/aceptores π

R
S
R

M

LIGANDOS

H2O

ACUO

O2-

OXO

NH3

AMIN/NO

O22-

PEROXO

CO

CARBONILO

O2-

SUPEROXO

CN-

CIANO

O2

DIOXÍGENO

F-

FLUORO

H2

DIHIDRÓGENO

Cl-

CLORO

N2

DINITRÓGENO

Br-

BROMO

PR3

FOSFINA

I-

YODO

NO

NITROSIL(O)

-SCN

TIOCIANATO

CH2=CH2 ETILENO

-NCS

ISOTIOCIANATO

H2NCH2CH2NH2
ETILENODIAMINA (en)

NH2-

AMIDO

N

PIRIDINA (py)
OH-HIDROXO

HC O
HC ACETILACETONATO
HC
HC O
HC O
HC O

(acac )

GEOMETRÍAS--ÍNDICE DE COORDINACIÓN
GEOMETRÍAS
M

Lineal Ag(NH3)2+

M

Trigonal HgI3-

M

Plano-cuadrada

M

M

-

[PdCl4]
M

Tetraédrica
Ni(CO)4

Bipirámide
trigonal
Fe(CO)5
Pirámide cuadrada
Co(CNPh)42+
Octaédrico

M
Mo(CO)6

M

Bipirámide pentagonal
Ir(H)5(PPh3)2

Antiprisma cuadrado
M
TaF83Prisma trigonal
M

triapicado
ReH92-

ISOMERÍAIsómeros
estructurales
Compuestos con
diferentes uniones
entre los átomos

Isómeros
de
enlace
Con diferentes
enlaces
metal-ligando

Isómeros
Compuestos con
la misma fórmula
pero diferente
disposición de los
átomos

Isómeros
de
ionización
Que
producen
diferentes
iones en
disolución

Estereoisómeros
Compuestos con
las mismas
conexiones entre
los átomos, pero
diferente
distribución
espacialIsómeros
geométricos
Distribución
relativa:
cis-trans
mer-fac

Enantiómero
s
Imágenes
especulares

ISOMERÍA DE ENLACE

ISOMERÍA DE IONIZACIÓN

ISOMERÍA GEOMÉTRICA

ISOMERÍA GEOMÉTRICA
Cl
fac

H3N

Co

H3N
NH3

NH3
Cl

H3N

Cl

Cl

Co

Cl
Cl

NH3

mer

ISOMERÍA ÓPTICA
O

OO

O

O

3
Fe

O
O

O
O

O
O

O

O
O

O

OO

O

O

33
Fe
Fe

O
O
O
O

O

O

O

O

O

OO
O

O
O

O

O

ISOMERÍA ÓPTICA

ISOMERÍAÓPTICA

TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO
z
z
x
y
x

y
ENTORNO Oh

dz2
Se desestabilizan
dx2-y2

Se estabilizan
dxy
dxz
dyz

Entorno
esférico

En campo
octaédrico

eg

t2g

z

x

y
ENTORNO Td

Se estabilizan
dz2
dx2-y2

Se desestabilizan
dxy
dxz
dyz

Entorno
esférico

En campo
tetraédrico

t2

e

z
Se estabilizan los orbitales
que tienen componente z
x

y
ENTORNO D4h-pc

dxz dyz dz2
Se desestabilizanlos orbitales
que tienen componentes
xey
dxy dx2-y2

Plano-cuadrado
Octaédrico
x2-y2, z2

∆o
xy, xz, yz

ENERGÍA DE ESTABILIZACIÓN PRODUCIDA
POR EL CAMPO

d4

+3/5∆o
d4
-2/5∆o

+3/5∆o
-2/5∆o

Ee= 3.(-2/5∆
∆o)+1.(3/5∆
∆o)=-3/5∆
∆o

Ee= 4.(-2/5∆
∆o)=-8/5∆
∆o (+ P)

CAMPO DÉBIL

CAMPO INTENSO

CONFIGURACIÓN DE ALTO SPIN

CONFIGURACIÓN DE BAJO SPIN

COMPLEJOS DE ALTO Y BAJO SPIN
•SI EL VALOR DELDESDOBLAMIENTO ES MENOR
QUE LA ENERGÍA DE APAREAMIENTO, SE SIGUE EL
PRINCIPIO DE AUF-BAU, DE MÁXIMO DESAPAREAMIENTO.
EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE ALTO SPIN.
•SI EL VALOR ES MAYOR, SE OCUPAN PRIMERO LOS
NIVELES INFERIORES Y LUEGO LOS SUPERIORES.
EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE BAJO SPIN.

APROXIMACIÓN EN LA CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA

Nb(0) 4d45s1 -----

d5

COMPLEJOS DIAMAGNÉTICOS YPARAMAGNÉTICOS
CUANDO EL COMPLEJO PRESENTA ELECTRONES
DESAPAREADOS, ES PARAMAGNÉTICO. SI NO,
ES DIAMAGNÉTICO.

µ=

n(n+2) MB n = nº electrones
desapareados

FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
1. LA SERIE A LA QUE PERTENECE EL METAL.
AL BAJAR EN UN GRUPO, AUMENTA ∆
2. EL ESTADO DE OXIDACIÓN DEL METAL.
INFLUYE CUANDO LOS LIGANDOS SON
DADORES. AL AUMENTAR EL E.O., AUMENTA ∆.
3. GEOMETRÍA DEL COMPLEJO....