Compuestos de coordinación

Tema 3: Compuestos de coordinación.

2-

VO2C2-

N
V
O

O

INTRODUCCIÓN

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Definición:
Son los compuestos en los cuales el átomo central
o el grupo de átomos
centrales (por ejemplo VO, VO2, UO2, TiO, etc)
está rodeado por aniones o moléculas neutras denominadas ligandos.

Importancia de los compuestos de coordinación:
♣.- En lanaturaleza.
♣.- En la bioquímica.

♣.- En la industria.

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Tipos de compuestos de coordinación.
Catiónicos.

Aniónicos.

Neutros.

Clasificación de los compuestos de coordinación.
La naturaleza del grupo ligante define una clasificación
de los compuestos de coordinación.
Monodentados. Sí la coordinación es a través de un solo átomo
del ligando.Bidentados. Sí la coordinación es a través de dos átomos del
ligando.
También existen los tridentados, tetradentados, o en general
polidentados.

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Tipos de ligandos.

Ligandos monodentados
Nombre.

Fórmula o estructura.

Ligandos π

CO C2H4 RCN PH3 PCl3 R2S
AsR3 AsCl3 N2 NO

Ligandos σ

NH3 NR3 N2H4 R2O ROH R3PO
R3AsO R2SO H2O aminas

Ligandosaniónicos
donadores σ
aceptores π

CN- NO2- NCS- I- PR2- AsR2NH2- OH- O2- F- Cl-

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Tipos de ligandos.

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Tipos de ligandos.

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Tipos de ligandos.

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Tipos de ligandos.

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Tipos de ligandos.Tema 3: Compuestos de coordinación.

Tipos de ligandos.

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La afinidad de un ión metálico por un ligando suele medirse
en términos de una constante de formación K:

MLn + mL’
MLn + mL’

K
⇔

MLn-mL’m + mL
K
⇔

MLnL’m

Algunos valores típicos de constantes de formación son:

Complejo

Ligando

Log K

[Fe(H2O)6]2+

CH3COO-

2.1[Fe(H2O)6]2+

-OOC-CH

[Co(H2O)6]2+

py

1.5

[Co(H2O)6]2+

2,2-bipiridilo

4.4

2-COO

-

2.8

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Clasificación de los ligandos.
En base a la naturaleza del enlace coordinado que se forme,
los ligandos se clasifican de acuerdo con:
1.- Ligandos que no tienen electrones disponibles Π y tampoco
orbitales vacantes. Solo se coordinan por elenlace σ. Ejemplo:
H-

NH3

SO32-

RNH2

2.- Ligandos con dos o tres pares libres. Pueden formar enlaces σ.
Ejemplos:
N3-

O2-

F-

Cl-

Br-

I-

OH-

S2-

H2O

NH2-

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Clasificación de los ligandos.
3.- Ligantes con pares electrónicos de enlace σ y orbitales
π de antienlace vacíos de baja energía. Ejemplos:
CO

R3P

CN-

py4.- Ligandos que carecen de pares libres pero tienen electrones
π de enlace. Ejemplos:

alquenos

alquinos

C6H6

Cp

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Clasificación de los ligandos.
5.- Ligandos que pueden formar dos enlaces σ con dos átomos
metálicos separados y en consecuencia actúan como puente.
Ejemplo:

CO

H-

Cl-

F-

Br-

I-

CH3O-

Nota: muchosligandos polidentados pueden tener átomos dadores iguales
o diferentes y en consecuencia no pueden clasificarse en ninguno de los
tipos anteriores.

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Desarrollo inicial de la química de los compuestos de coordinación.
Existen dos eventos históricos de importancia:

♣.- Síntesis del azul de Prusia.
KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3
Berlín, a principios del siglo XVIII.Descubridor: Diesbach

♣.- Síntesis del hexamincobalto(III).
CoCl3.6NH3
primera amina metálica sintetizada (1798). Descubridor: Tassaert.

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Preparaciones importantes en los cien años siguientes:

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Muchos de estos compuestos son coloreados por eso el siguiente
esquema fue denominarlos de acuerdo a su color:

Tema...