conceptos basicos de analisis

Fecha: 20/Febrero/2014
Unidad 1: “Conceptos Básicos de Análisis Instrumental”

Trabajos incluidos en la unida 1”Generalidades de Análisis Instrumental”:
Resumen de conceptos básicos y de los Métodos Cuantitativos en el Análisis Instrumental”

VO.BO



Sensibilidad
Definición: Es una medida de la capacidad de diferenciar pequeñas variaciones en la concentración del analíto
Estádeterminada por:
- la pendiente de la curva de calibración
- reproducibilidad o precisión del sistema de medida
En general se acepta que la sensibilidad de un instrumento o de un método es una medida de su capacidad de diferenciar pequeñas variaciones en la concentración: la pendiente de la curva de calibración y la reproducibilidad o precisión del sistema de medida. Entre los métodos que tengaigual precisión, será más sensible aquel cuya curva de calibrado tenga mayor pendiente. Un corolario a esta afirmación es que si 2 métodos tienen curvas con igual pendiente, será más sensible aquel presente la mejor precisión.
La definición cuantitativa de la sensibilidad aceptada por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC), es la de sensibilidad de calibrado, que se definecomo la pendiente de la curva de calibrado a la concentración objetivo de estudio. La mayoría de las curvas de calibración que se usan en química analítica son lineales y se pueden representar mediante la ecuación
S= mc + Sbl
En la que S es la señal medida, c es la concentración del analito, Sbl, es la señal instrumental de un blanco y m es la pendiente de la línea recta. El valor de Sbl será laintersección de la recta con el eje y. En dichas curvas, la sensibilidad de calibración es independiente de la concentración c y es igual a m. la sensibilidad de calibración con parámetros de calidad tiene el inconveniente de no tener en cuenta la precisión de la medida individuales.
Mandel y Stiehler consideraron la necesidad de incluir la precisión en un tratamiento matemático coherente para lasensibilidad y proponen la siguiente definición para la sensibilidad analítica, “y”
Y=m/SS
La sensibilidad analítica tiene la ventaja de ser relativamente insensible a los factores de amplificación. Por ejemplo, al aumentar la ganancia de un instrumento por un factor de cinco, el valor de m se incrementara en 5 veces. Sin embargo, este aumento vendrá acompañado, en general, del correspondienteaumento en SS, y por lo tanto la sensibilidad analítica radica en su independencia de las unidades de medida de S.
Límite de detección
Definición: El límite de detección (LDD) se define habitualmente como la cantidad o concentración mínima de sustancia que puede ser detectada con fiabilidad por un método analítico determinado.

Este límite depende de la relación entre la magnitud de la señalanalítica y el valor de las fluctuaciones estadísticas de la señal del blanco. Por tanto, a no ser que la señal analítica sea mayor que la del blanco, en un múltiplo K de la variación del blanco debido a errores aleatorios, no será posible detectar con certeza esta señal. Así al aproximarse al límite de detección la señal analítica y su desviación estándar se aproximan a la señal del blanco Sbl y asu desviación estándar Slb. Por tanto la mínima señal analítica distinguible Sm se considera que es igual a la suma de la señal media del blanco Sbl más un múltiplo k de la desviación estándar del mismo
Sm = Slb + Kslb
Experimentalmente, Sm se puede determinar realizando 20 o 30 unidades del blanco, preferiblemente durante un amplio periodo de tiempo.

Relación entre Señal y ruido
Cada medidaanalítica consta de 2 componentes. La primera, la señal, lleva información relativa al analito que es de interés para el químico. La segunda, denominada ruido, está compuesto por información ajena que es indeseada por que degrada la exactitud y la precisión de un análisis y además establece un límite inferior en la cantidad de analito que se puede detectar.
El efecto del ruido sobre la señal...