Conceptos de electroquimica aplicada
Iónica….[iones…]
Electródica….[electrodo-electrolito…]
* J O’M Bockris & A K N Reddy, “Modern Electrochemistry”,
Plenum Press,
1a. ed. 1970 (2tomos); 2a. ed. 1998 - 2000 (3 tomos)
La iónica* es el estudio de los sistemas
que conducen corriente por medio de
iones
Dos tipos de estudios:
-
Soluciones electrolíticas
-
Salesfundidas (también óxidos)
* Primer tomo de Bockris & Reddy
Las
sales fundidas se componen
sólo de iones, mientras que las
soluciones contienen además un
solvente
En
general,las sales fundidas son
más conductoras ( 8 veces más
que las soluciones acuosas
concentradas)
Los temas centrales de la iónica de
las soluciones electrolíticas son:
- Las interacciones ión –solvente
- Las interacciones ión – ión
El primer modelo de las interacciones
ion-solvente fue de Max Born (1920)
Born considera un ion representado
› como una esfera con carga y› un solvente como un continuo sin estructura
Born hizo un ‘experimento pensado’
consistente en mover un ion desde el
vacío hasta un solvente, calculando las
interacciones por medio de las leyesde
la Electrostática
Con la expresión resultante, calculó la
entalpía de disolución del NaCl en agua
Obtuvo un error de aprox. 40%
comparado con experimentos
(calorimetría)
Luego supusoestructuras en el solvente
(agua)
Primero visualizó una estructura a base
de solo dipolos
Recalculando obtuvo un error del 10%
Finalmente, supuso en el agua
estructuras cuadripolares y el errorbajó
a 5%.
dipolos
cuadripolos
Born concluyó que mientras más estructura
se supone en el solvente, menor es el error
En la actualidad, los modelos incluyen
mucha estructura y muchasinteracciones,
lo que implica mucho tiempo de CPU
El error puede hacerse tan pequeño
como se desee a un costo
computacional
La teoría clásica de las
interacciones ion – ion
es la de...
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