consensación con DCC

DCC
Grupos activadores
Para el desanclaje del péptido es necesario activar primero el grupo carboxilo, importante paso para acelerar la reacción. Hay dos tipos principales de activadores: las carbodiimidas y los triazoles. Sin embargo, el uso de ésteres de pentafluorofenilo (FDPP,[17] PFPOH[18] )) y el BOP-Cl[19] son útiles para la ciclación de péptidos.

La alanina se une a la DCC.
Estosreactivos fueron introducidos por Sheehan y Hess en 1955. Los más comunes son la diciclohexilcarbodiimida (DCC) y la disopropilcarbodiimida (DIC). Su reacción con un ácido carboxílico produce una O-acilurea muy reactiva. Durante la síntesis proteica artificial (como por ejemplo en sintetizadores Fmoc en fase sólida), normalmente se usa el extremo C-terminal como sitio de anclaje en que unir losaminoácidos. Para aumentar la electrofilia del carboxilato, el oxígeno cargado negativamente tiene que ser activado previamente para convertirse en un grupo de partida más favorable. Para este propósito se emplea DCC. El oxígeno entonces actúa de forma nucleófila, atacando el carbono central de la DCC. La DCC se une temporalmente al carboxilato (ahora grupo éster) haciendo que se produzca de maneramás eficaz el ataque nucleofílico por parte de un grupo amino, del aminoácido entrante, sobre el grupo carbonilo del extremo C-terminal. El problema de las carbodiimidas es que son muy reactivas y pueden causar la racemización del aminoácido.









N,N'-diciclohexilcarbodiimida
De Wikipedia, la enciclopedia libre
Saltar a: navegación, búsqueda
La N,N'-diciclohexilcarbodiimida es uncompuesto orgánico con fórmula química C13H22N2, cuyo uso principal es acoplar aminoácidos durante la síntesis de péptidos artificial. Bajo condiciones estándar, existe en la forma de cristales blancos con un olor dulce y pesado. El bajo punto de fusión de esta sustancia permite que se le funda para una fácil manipulación. Es altamente soluble en diclorometano, tetrahidrofurano, acetonitrilo ydimetilformamida, pero es insoluble en agua. Este compuesto suele ser abreviado como DCC.
Contenido
1 Estructura y espectroscopia
2 Preparación
3 Reacciones
3.1 Oxidación de Moffatt
3.2 Deshidratación
3.3 Inversión de alcoholes secundarios
3.4 Esterificación
4 Copulación de péptidos promovida por DCC
5 Seguridad
6 Véase también
7 Referencias
8 Enlaces externos
[editar] Estructura yespectroscopia
El núcleo C-N=C=N-C de las carbodiimidas no es plano, estando estructuralmente relacionadas con los alenos. Hay tres estructuras de resonancia principales que describen a las carbodiimidas:
RN=C=NR ↔ RN+≡C-N-R ↔ RN--C≡N+R
La entidad N=C=N le da la banda espectroscópica IR característica en 2117 cm-1.[1] El espectro 15N-NMR muestra un corrimiento característico de 275,0 ppm campoarriba del ácido nítrico, y el espectro 13C-NMR muestra un pico aproximadamente a 139 ppm campo abajo del TMS.[2]
[editar] Preparación
De las varias síntesis de DCC, Pri-Bara et al. usan acetato de paladio, yodo, y oxígeno para acoplar ciclohexilamina e isocianuro de ciclohexilo.[3] Se han conseguido rendimientos de hasta 67% usando este procedimiento:
C6H11NC + C6H11NH2 + O2 → (C6H11N)2C + H2OTang et al. condensaron dos isocianatos usando el catalizador ZP(MeNCH2CH2)3N en rendimientos de 92%:[1]
Catálisis homogénea
La DCC también ha sido preparada a partir de diciclohexilurea, usando un catalizador de transferencia de fase por Jaszay et al. La urea disustituida, el cloruro de arensulfonilo y carbonato de potasio reaccionan en tolueno en presencia de cloruro de benciltrimetilamoniopara producir DCC en rendimiento del 50%.[4]

[editar] Reacciones
La DCC es un agente deshidratante para la preparación de amidas, cetonas, nitrilos. En estas reacciones, la DCC se hidrata para formar diciclohexilurea (DCU), compuesto que es insoluble en agua. La DCC también puede ser usada para la inversión de alcoholes secundarios.
[editar] Oxidación de Moffatt
Una solución de DCC y dimetil...