Cumarinas

CUMARINAS
Su nombre proviene de “Coumarou” nombre común de la haba tonca son metabolitos típicos de plantas superiores y algunos pocos microorganismos, su núcleo es benzo 2 pirona o benzoαpirona.
Se han aislado unas 1000 cumarinas naturales en unas 150 especies distribuidas en  aproximadamente 30 familias, principalmente en Umbeliferae/Apiaceae, Rutaceae, Leguminosae, Fabaceae, Papilionaceae,Rubiaceae, Lamiaceae, Asteraceae, Solanaceae, Gramineae, etc. En forma libre o como glicósidos.
ACTIVIDAD BIOLÓGICA:
La acción anticoagulante y antibacterial del dicumarol
La acción antibiótica de la novobiocina
La hepatoxicidad y carcinogenicidad de ciertas aflatoxinas
La acción estrogénica del cumestrol
La acción fotosensibilizadora de ciertas  ranocumarinas
ORIGEN BIOSINTETICO:DISTRIBUCION DE LAS CUMARINAS:
Se encuentran ampliamente distribuidas  en las siguientes familias: Leguminosas (fabáceas) Rubiáceas, Rutáceas, Asteráceas, Umbelíferas, Apocináceas Compuestas
ESTRUCTURA   QUIMICA DE LAS CUMARINAS:
Es un compuesto químico que posee el esqueleto de un anillo     bencénico unido a un solo oxígeno. Deriva de un fenilpropanoide al que se le seleccionaron dos carbonos de lacadena propánica. Es biosintetizada por las plantas por la vía del ácido shikímico, a partir de fenilalanina.
CLASIFICACIÓN DE LAS CUMARINAS:
A) CUMARINAS SIMPLES : Son aquellas cumarinas que poseen un sustituyente hidroxílico en posición 7 ya sea libre, como sucede en la umbeliferona, o combinado (metilo, azúcares, etc.).Hidroxiladas, Metoxiladas, Glucosiladas
UMBELIFERONA
Ejemplo de ellasson el esculetol del castaño de Indias con dos hidroxilos libres sobre los carbonos C-5 y C-7 o el escopoletol presente en algunas Solanáceas (belladona) que posee un hidroximetilo en C-5  y un hidroxilo libre en C-7
ESCULETOL

B) CUMARINAS COMPLEJAS: Es cuando en el anillo cumarínico básico, generalmente hidroxilado en C-7, se sitúen sobre los carbonos 6 u 8 radicales isoprenílicos de 5,10 o 15 átomos de carbono, que por su alta reactividad pueden originar anillos adicionales de tipo furánico o piránico.
piranocumarina

Isopreniladas, Furanocumarinas, Piranocumarinas

C) CUMARINAS DIVERSAS
PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS:
1.-  Las cumarinas son sólidos cristalizables, blancos o amarillentos,  algunos son sublimables.
2.- Las hidroxicumarinas sencillas son solubles enetanol, acetato de etilo y agua
3.- Las pirano y furanocumarinas son solubles en agua en etanol, pero también en disolventes orgánicos apolares: éter de petróleo
4.- Las hidroxicumarinas sencillas presentan a la ultravioleta fluorescencia azul o verde
5.- Lo más típico es el anillo de lactona, que se puede aprovechar para la identificación pero también para laextracción.                                            
 6.- Tienen propiedades vitamínicas, disminuyen la permeabilidad capilar y aumentan la resistencia de las paredes de capilares (protegen la fragilidad capilar y actúan como tónico venoso).
7.- Las furanocumarinas son fotosensibilizadoras de la piel.
PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS Y EXTRACCIÓN
Extracción
A partir de las plantas desecadas, como hay variación de estructura y solubilidad, es mejor hacerextracción con distintos disolventes, empezando por los menos polares y aumentando progresivamente.
Éter de petróleo, cloroformo, éter, acetato de etilo, metanol, agua.
Purificación
Se usan distintas columnas cromatográficas con distintos adsorbentes y una vez aislados se hace la caracterización por espectroscopia
Ensayos
Normalmente la extracción se hace con metanol caliente y se lleva el extracto acromatografía. Se pueden usar reacciones de color:
a) clorhidrato de hidroxilamina más tricloruro de hierro
b) Ester amino etílico del ácido difenilbórico
ACCIONES FARMACOLOGICAS DE LAS CUMARINAS:
La cumarina es un aromatizante
Tienen propiedades vitamínicas, disminuyen la permeabilidad capilar y aumentan la resistencia de las paredes de capilares (protegen...