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Facultad de Química, UNAM 
Departamento de Química Analítica 
Química Analítica II (1504) 
Segundo examen ordinario, semestre 2015‐1, grupo 12 
 
Acidez‐complejos‐redox 
El sulfosalicilato  (base  libre  del  ácido  sulfosalicílico,  H2L‐,  pKa2  =  3,  pKa1  =  12)  puede  formar complejos estables con los iones Cr2+ (CrL‐, logβII1 = 7 y CrL24‐, logβII2 = 13) o Cr3+(CrL, logβIII1 = 
10).  El  Cr2+  no  tiene  propiedades  ácido‐base  en  agua,  pero  el  ion  Cr3+  puede  formar 
hidroxocomplejos según la reacción: 
 

Cr 3+ + jOH − R Cr ( OH ) j

3− j

log β Crj

3+

OH −

= 10,18, 24

j ∈ {1, 2,3}  

Preguntas 
1.  Elabore  un  diagrama  de  potencial  normal  condicional  en  función  del  valor  de  pH  para  los pares  Cr(III)/Cr(II)/Cr(0). Los potenciales normales de los pares Cr3+/Cr2+ y Cr2+/Cr(0) son ‐0.41 y 
‐0.86  V  vs.  ENH  (electrodo  normal  de  hidrógeno),  respectivamente.  ¿Qué  efecto  tiene  el  pH sobre la constante de dismutación del Cr(II)? ¿Es éste un anfolito estable a todo lo largo de la 
escala de pH? 2. Dibuje el diagrama de potencial normal condicional en función del valor de pL3‐ (L3‐ es el ion 
sulfosalicilato,  recuérdelo) para  los  pares   Cr(III)/Cr(II)/Cr(0).  Calcule  el valor  del  potencial  de un electrodo de Pt sumergido en una disolución de Cr(III) 0.01 M en presencia de Cr(II) 0.01 M 
a pL3‐ = 7, y determine el valor del potencial normal del par CrL/CrL24‐. 
3.  Trace  las  curvas  potenciométricas  de  titulación,  E  =  f(vagregado), esperadas  para  la  reacción 
entre  I2  10  mM  (E0(I2(ac)/I‐(ac))  =  0.62  V)  y  Cr(II)  0.1  mM  a  pL  =  6.5  y  a  pL  =  0  cuando  se emplean un electrodo indicador de Pt y un electrodo de referencia de Ag/AgCl saturado de KCl 
(EAg/AgCl = 0.190 V vs. ENH) para conformar la celda electroquímica de medición.  ...