Daño oxidativo a las biomoleculas

DAÑO OXIDATIVO A LAS BIOMOLÉCULAS
Tanto los radicales libres en general como el radical hidroxilo en particular, pueden reaccionar con moléculas orgánicas reducidas en especial con las quecontienen enlaces dobles como los lípidos insaturados, los anillos aromáticos de aminoácidos y las bases nitrogenadas. Aunque el H2O2 no es un radical libre, una parte significativa de su importancia radicaen su potencial como precursor del OH que se debe a su capacidad para difundir a través de las membranas y llegar a sitios distantes en la célula. Aunque el O2 es relativamente poco reactivo, tantoeste como el H2O2 pueden liberar al fierro de la ferritina y de las proteínas hem respectivamente, lo que es relevante, ya que la célula generalmente mantiene secuestrados a los metales de transiciónpara que no se encuentren disponibles para la reacción de Fenton y de Haber-Weiss.
Lipidos
La alteración mas importante inducida por las ERO sobre los lípidos esta dada por los daños generados sobrelas membranas en un proceso llamado lipoperoxidación. De manera muy breve, la lipoperoxidación se inicia cuando el ácido graso insaturado de un fosfolípido que forma parte de una membrana, es atacadopor un radical libre. Los carbonos bis-alílicos que están adyacentes a las insaturaciones son muy susceptibles al ataque por los RL. De manera que el fenómeno comienza cuando un radical abstrae unhidrógeno completo de ese carbono, generando así un radical lipídico.

Posteriormente hay un rearreglo molecular y el ataque de un oxigeno singulete forma un radical peroxilo (ROO°). Como los lípidosdentro de las membranas se encuentran unos junto a otros, el ROO° puede abstraer un hidrógeno de un ácido graso adyacente convirtiéndose en un hidroperóxido. El ROOH no es un radical libre, por lo quepuede permanecer mucho tiempo dentro de una membrana de manera estable. Sin embargo la abstracción del H por parte del ROO°, genera otro radical lipídico R°, que a su vez seguirá los pasos de su...