Datos De Cristalografia

Estudio estructural de poliésteres
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Un ejemplo de polimerización de adición es la polimerización radicalaria del estireno.
Este tipo de reacción tiene lugar después de la formación de radicales libres por la
descomposición de un iniciador. Cada uno de los radicales libres formados reacciona con un
doble enlace del estireno monómero, formándose un nuevo radical que reacciona con otromonómero y da lugar a un nuevo radical. El avance de la reacción se caracteriza pues por un
mecanismo en cadena.
En los polímeros de condensación, la fórmula de la unidad estructural tiene
normalmente algunos átomos menos que la del monómero, ya que casi siempre se separa una
partícula pequeña en la polimerización. Por otra parte, en estos polímeros los grupos
funcionales generalmenteforman parte del esqueleto de la cadena. El mecanismo de la
reacción por etapas consiste en la reacción sucesiva de dos monómeros que tienen funciones
complementarias o un monómero con dos funciones complementarias. Los polímeros
resultantes se caracterizan por tener pesos moleculares inferiores a los obtenidos mediante
mecanismos en cadena
Un ejemplo típico de polimerización de condensación esla poliamida 6,6 que se
obtiene a partir de la reacción entre la hexametilendiamina y el ácido adípico. A medida que
transcurre la policondensación, por cada grupo amida que se forma, se forma también una
molécula de agua. Al reaccionar los monómeros entre sí, dan lugar a dímeros que
posteriormente reaccionan entre ellos produciendo secuencias. De este modo la reacción
progresa en etapas. Lamasa molecular aumenta con el avance de la policondensación,
pudiéndose llegar a obtener una sola molécula con toda la masa que reacciona.
3.3 La estructura molecular
La estructura química de un polímero incluye la composición, la constitución
molecular y el tamaño molecular.
La composición viene definida por la composición atómica y se expresa mediante el
análisis elemental. Los polímerosorgánicos se caracterizan por la presencia inevitable de los
átomos de carbono e hidrógeno. Otros átomos frecuentes, denominados heteroátomos, son el
oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, silicio y ciertos halógenos.
La constitución molecular determina de forma inequívoca la identidad de un polímero
y comprende la constitución química, la arquitectura de la molécula y la configuración.Estudio estructural de poliésteres
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El tamaño molecular se define mediante valores promedios, dado el carácter
polidisperso que inevitablemente tienen los polímeros. Los pesos moleculares pueden oscilar
entre unos cuantos miles y varios millones, y en el caso de los polímeros fuertemente
entrecruzados, se puede considerar que el peso molecular es infinito.
Asimismo, una molécula depolímero puede adoptar diversas formas espaciales o
conformaciones. La conformación puede modificarse por rotación de los enlaces simples. Las
distintas disposiciones espaciales que resultan son las múltiples conformaciones moleculares
que pueden generarse. La conformación particular que adopta una cadena de polímero, es
decir aquella más estable, viene determinada por su constitución y por sutamaño, pero
también por las condiciones del entorno en que se encuentra, por lo que no puede considerarse
como una característica intrínseca del polímero.
3.3.1 Constitución química
Una molécula de polímero consiste en una cadena ininterrumpida de átomos
(esqueleto o cadena principal) de la que por general, cuelgan otros átomos o grupos de átomos
(grupos laterales). Tal y como ha sido comentadoanteriormente, se conoce como unidad
constitucional repetitiva (UCR) el segmento de cadena que con tamaño mínimo puede
representar exactamente la estructura del polímero.
3.3.1.1 Clasificación química de los polímeros
La clasificación química de los polímeros en familias se establece basándose en la
constitución química de la unidad repetitiva[4]. Conforme a esto se contemplan dos grupos...