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El acetileno, C2H2, es el alquino más sencillo. Posee dos átomos de carbono con hibridación sp enlazados entre sí y cada uno a un átomo de hidrógeno. Estas uniones, según la teoría del enlace devalencia, se producen a través de los solapamientos de los dos orbitales híbridos de cada carbono entre sí y con los orbitales s de dos átomos de hidrógeno que originan tres enlaces fuertes , unocarbono-carbono y dos carbono-hidrógeno, quedando los cuatro átomos alineados en línea recta. Pero además, cada átomo de carbono posee otros dos orbitales p sin hibridar cuyos ejes son perpendiculares entresí y con el eje de los dos orbitales híbridos, y como en el caso del etileno, pueden solaparse lateralmente para originar dos orbitales moleculares , cuyos cuatro lóbulos (dos de cada orbital)envuelven prácticamente a los dos átomos de carbono, que quedan así enlazados por un triple enlace formado por un enlace fuerte  y dos más débiles .
Debido a la hibridación sp, el acetileno es unamolécula lineal con ángulos de enlace H-C-C de 180º. Su enlace carbono-hidrógeno tiene longitud de 1.06 Å, y su energía es de 125 kcal/mol (523 kJ/mol). La longitud del enlace carbono-carbono es de 1.20 Å, ysu energía es de 200 kcal/mol (837 kJ/mol), de modo que el triple enlace del acetileno es más corto y más fuerte de todos los enlaces C-C.
Por tanto, para poder formar dos enlaces π, cada átomo decarbono del etino requerirá 2 orbitales atómicos p sin hibridar, que puedan formar enlace múltiple. Es por este motivo que los carbonos que presentan triple enlace tendrán 2 orbitales p que no semodifican, y sólo se hibridarán, por tanto, el orbital 2s y uno de los orbitales 2p. Así, el etino y todos los compuestos con triple enlace carbono-carbono, tendrán hibridación sp, lineal.
Recordemosprimero que, para que el carbono forme 4 enlaces covalentes, debe hallarse en estado excitado. Un electrón del orbital 2s de la configuración electrónica del estado fundamental debe promocionar al...