Detectores analiticos

Detección del punto final.
El punto final de una valoración se detecta mediante un cambio brusco de alguna propiedad de la mezcla reaccionante o de alguna sustancia que se añade a dicha mezcla.
Métodos visuales
Estos métodos se encargan de la observación visual del cambio provocado por la acción de los indicadores y para ello se ayudan de estos puntos:
* El reactivo es autoindicador.
*Indicadores acido-base.
* Indicadores redox.
* Formación de productos solubles de color diferente.
* Desaparición del color de la sustancia que se valora.
*Formación de un segundo precipitado de color diferente a partir del precipitado principal.
*Valoración hasta aparición de turbidez.
*terminación de la precipitación o método del punto claro.
*indicadores de adsorción.
Métodos eléctricosExisten distintos métodos de indicación del punto final de las valoraciones por observación de los cambios en las propiedades eléctricas de la muestra, la mayor parte de este tipo de métodos implica el trazado de una curva, que indica la variación de una magnitud eléctrica en función de la cantidad de reactivo que se va añadiendo, el punto estequiometrico se pone de manifiesto en esta curva por unavariación rápida de la propiedad eléctrica que se mide. Entre los métodos eléctricos encontramos a:
-Potenciométricos
-Conductométricos
-Amperomètricos
-Culombimètricos
Método de Mohr (indicador cromato)
El punto final en este método esta determinado por la primera formación de un precipitado rojo anaranjado de cromato de plata que aparece cuando la precipitación de cloruro de plata escompleta, el indicador es una disolución de cromato potásico
Cl + Ag → AgCl (precipitado blanco)
CrO4 + 2Ag → Ag2CrO4 (precipitado rojo anaranjado)
Este método no solo se utiliza para la determinación de cantidades relativamente grandes de cloruro en disolución, sino también para cantidades pequeñas, como las contenidas en el agua, en cuyo análisis se utiliza profusamente. El puntofinal de la determinación es mucho mas pronunciado si se opera bajo luz amarilla, la disolución de cromato aparece entonces prácticamente incolora y se observa perfectamente la primera aparición de precipitado rojo anaranjado. El método de Mohr es aplicable solo a disoluciones con pH comprendido entre 7 y 10
Método de Volhard
Método indirecto para el cloruro en el que se añade un volumen medido dedisolución de nitrato de plata en exceso respecto a la cantidad de cloruro presente. El exceso de ion plata se valora por retroceso con disolución patrón de tiocianato potásico y alumbre férrico como indicador. El nombre del método proviene pues de la valoración por retroceso y su especial utilidad del punto final muy pronunciado de la valoración con tiocianato. Si el exceso de ion plata sevalora con tiocianato en presencia del cloruro de plata precipitado, un poco de este puede transformarse en tiocianato de plata menos soluble:
AgCl + CNS → AgCNS + Cl
Esta lenta transformación da lugar a un punto final transitorio, la cantidad de tiocianato gastada en la valoración por retroceso es demasiado grande y la cantidad de cloruro que a partir de ella se calcula es demasiado baja.El error puede suprimirse separando por filtración el cloruro de plata y valorando el filtrado y las aguas de lavado con tiocianato. En la modificación de Caldwell del método de Volhard, se evita la filtración del cloruro de plata añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno a la suspensión. Las partículas de cloruro de plata se recubren en una película de nitrobenceno líquido y quedanprotegidas por la acción del tiocianato en la valoración por retroceso

Tabla 25-1 Reactivos, patrones y usos
Reactivo | Método de normalización | Uso |
AgNO3 | 1. Pesada directa de AgNO3 2. Directa de Ag + HNO3 3. Contra KCl o NaCl | Valoración de Cl, Br, CN y algunas de sus mezclas |
KCNS | 1.- Contra AgNO32.- Contra Hg o HgO disueltos en HNO3 | Valoración de Ag, Hg++ |
KCN | Contra...