DETERMINACIÓN CONJUNTA DE Cd, Cu Y Pb EN LIXIVIADOS MEDIANTE VOLTAMPEROMETRÍA DE REDISOLUCIÓN ANÓDICA






DETERMINACIÓN CONJUNTA DE Cd, Cu Y Pb EN LIXIVIADOS MEDIANTE VOLTAMPEROMETRÍA DE REDISOLUCIÓN ANÓDICA



























INDICE































Objetivo:

Determinación de plomo y cadmio y cobre en muestras de lixiviados mediante voltamperometría de redisolución anódica (ASV)


Introducción:

Losmétodos de redisolución comprenden una variedad de procedimientos electroquímicos que tienen en común una etapa inicial característica. En todos estos procedimientos, el analito se deposita primero sobre un microelectrodo, normalmente a partir de una disolución agitada. Después de un tiempo, exactamente medido, se interrumpe la electrolisis, se para la agitación y se determina el analitodepositado mediante alguno de los procedimientos voltamétricos descritos en el apartado anterior. Durante esta segunda etapa del análisis, el analito se redisuelve o libera del microelectrodo (de ahí el nombre de estos métodos), En la redisolución anódica, el microelectrodo se comporta como un cátodo durante la etapa de la deposición y como ánodo durante la etapa de redisolución, siendo oxidado el analitode nuevo a su forma original. En la redisolución catódica, el microelectrodo se comporta como un ánodo durante la etapa de la deposición y como un cátodo durante la redisolución. La etapa de la deposición equivale a una preconcentración electroquímica; es decir, la concentración del analito en la superficie del microelectrodo es mucho mayor que en el seno de la disolución.

La figura que semuestra a continuación, es un ejemplo del programa de variación de voltaje que se sigue en un método de redisolución anódica, para determinar cadmio y cobre en disolución acuosa de estos iones. Se usa un método voltamétrico de barrido lineal para completar el análisis. Inicialmente se aplica al microelectrodo un potencial catódico constante de -1V, adecuado para que los iones cadmio y cobre sereduzcan y depositen como metales. El electrodo se mantiene a ese potencial durante algunos minutos, hasta que se acumula en el electrodo una cantidad significativa de los dos metales. A continuación, se para la agitación durante unos 30 segundos, manteniendo el electrodo a -1V. Se va disminuyendo luego linealmente el potencial del electrodo a valores cada vez menos negativos, mientras se registra lacorriente en la célula en función del tiempo, o el potencial. A un potencial algo más negativo que -0,6V, el cadmio comienza a oxidarse, causando un aumento brusco de corriente. A medida que el cadmio depositado se consume, la corriente alcanza un máximo y luego disminuye a su nivel original. Se observa luego el segundo pico de oxidación del cobre, cuando el potencial disminuye a aproximadamente-0,1V. Las alturas de los dos picos son proporcionales a las masas de los metales depositados.
Los métodos de redisolución son de gran importancia en la determinación de trazas, porque el paso de preconcentración electroquímica de la electrolisis permite la determinación de muy pequeñas cantidades de analitos con razonable exactitud. De esta manera, es posible analizar disoluciones de concentracionesen el intervalo de 10-6 a 10-9M por métodos que son a la vez sencillos y rápidos.


Etapa de electrodeposición:
De ordinario, durante la etapa de electrodeposición sólo se deposita una fracción del analito; de aquí que los resultados cuantitativos dependan no sólo del control de potencial del electrodo, sino también de factores tales como tamaño de electrodo, tiempo de deposición y velocidadde agitación, tanto de la muestra como de las disoluciones estándar empleadas en su calibrado.
Los microelectrodos empleados en métodos de redisolución se construyen de muy diversos materiales, como mercurio, oro, plata, platino y carbono de distintas formas. El electrodo más popular es el de gota suspendida de mercurio (HDME), que consiste en una gota de mercurio en contacto con un alambre de...