DETERMINACION GRAVIMETRICO DEL NIQUEL
Páginas: 6 (1265 palabras)
Publicado: 26 de abril de 2014
Determinación Gravimétrica de Níquel
Objetivos:
Determinar el porcentaje de niquel en una sal soluble de niquel mediante la adición del reactivo precipitante dimetilglioxima
Marco Teórico:
Principio
El niquel precipita con Dimetilglioxima, DMG, en medio amoniacal, en largas agujas cristalinas, de color rojo brillante característico (rojo escarlata) como un quelato insoluble, fácil defiltrar y lavar.
El ion Ni++ precipita cuantitativamente en forma de dimetilglioximato de níquel por adición directa de una solución alcohólica de dimetilglioxima a una solución ligeramente ácida y caliente de un compuesto de níquel, con el agregado posterior de un débil exceso de amoníaco (pH entre 5 y 9).
Tschugaeff sintetizó por primera vez la dimetilglioxima en 1905 siendo Brunckquien la empleó en determinaciones de níquel en aceros en 1907.
La dimetilglioxima da un precipitado rojo voluminoso en presencia de níquel.
Este precipitado es soluble en ácidos minerales y, si bien, la reacción se produce en un medio acético, se efectúa la precipitación en medio amoniacal o en solución reguladora de ácido acético-acetato de amonio.
Su fórmula corresponde a un complejointerno cuya característica es estar formado por una molécula orgánica que se une a un catión mediante un enlace heteropolar o salino y otro coordinado o dativo, formándose una molécula cíclica. Se trata de un quelato y en el caso del níquel resulta un ciclo de 5 elementos. Es un compuesto fuertemente coloreado como consecuencia de la formación de un anillo no saturado. Es insoluble en agua ysoluble en disolventes orgánicos que tengan cierta afinidad con el ciclo formado.
La dimetilglioxima se puede considerar como un ácido monoprótico, relativamente débil en agua.
En la estructura del quelato puede designarse por DMG a la parte que representa al ion
dimetilglioximato que actúa como ligando y H al protón que se ioniza. En consecuencia el ácido progenitor, dimetilglioxima, seráHDMG. A valores de pH menores de 4 existen pocos iones dimetilglioximatos libres en agua, debido a que el equilibrio ácido-base favorece al ácido no disociado.
La dimetilglioxima (y otras dioximas), constituyen un reactivo especial para el níquel, ya
que aunque forma complejos enteramente estables con el cobre, cobalto, cinc y otros metales, estos son solubles en agua. La insolubilidad delNi(DMG)2 en agua tiene su origen en un factor estructural, la molécula tiene una configuración plana, los grupos -OH y O- están unidos por lazos internos (puentes hidrógeno intramoleculares) y no son fácilmente solvatados, por lo cual su solubilidad en agua es baja. Además el níquel tiende a formar en el sólido un débil lazo metalmetal, lo que puede contribuir a la insolubilidad del Ni(DMG)2 .
Losdimetilglioximatos de cobre (II) y cobalto (II) (el diámetro de estos cationes es mayor
que el del Ni++) no tienen la estructura plana del complejo de níquel (II) y dado que el anillo del quelato no se encuentra en un mismo plano, los grupos -OH pueden enlazarse a moléculas de agua y el enlace metal-metal se ve impedido de producirse.
Interferencias
Forman hidróxidos en medio amoniacales.Se evitan agregando un tartrato o citrato soluble
Da coloración roja: Se evita oxidando con o persulfato antes de añadir amoniaco
En medio clorhídrico sulfúrico: precipita amarillo, de composición similar al compuesto
Retrasan la precipitación. El forma un complejo similar de color pardo rojizo, más estable que el de niquel, pudiendo llevar la concentración de dimetilglioxima a valoresque no satisfagan el producto de solubilidad de precipitación del complejo de Niquel
El forma un complejo soluble, color pardo, que obstaculiza la percepción del precipitado rojo del Niquel, se elimina agregando una gota de sulfito ácido y otra de tiocianato de potasio reduciendo al
El y otros cationes metálicos que puedan estar presentes, forman complejos solubles, por lo cual ante su...
Objetivos:
Determinar el porcentaje de niquel en una sal soluble de niquel mediante la adición del reactivo precipitante dimetilglioxima
Marco Teórico:
Principio
El niquel precipita con Dimetilglioxima, DMG, en medio amoniacal, en largas agujas cristalinas, de color rojo brillante característico (rojo escarlata) como un quelato insoluble, fácil defiltrar y lavar.
El ion Ni++ precipita cuantitativamente en forma de dimetilglioximato de níquel por adición directa de una solución alcohólica de dimetilglioxima a una solución ligeramente ácida y caliente de un compuesto de níquel, con el agregado posterior de un débil exceso de amoníaco (pH entre 5 y 9).
Tschugaeff sintetizó por primera vez la dimetilglioxima en 1905 siendo Brunckquien la empleó en determinaciones de níquel en aceros en 1907.
La dimetilglioxima da un precipitado rojo voluminoso en presencia de níquel.
Este precipitado es soluble en ácidos minerales y, si bien, la reacción se produce en un medio acético, se efectúa la precipitación en medio amoniacal o en solución reguladora de ácido acético-acetato de amonio.
Su fórmula corresponde a un complejointerno cuya característica es estar formado por una molécula orgánica que se une a un catión mediante un enlace heteropolar o salino y otro coordinado o dativo, formándose una molécula cíclica. Se trata de un quelato y en el caso del níquel resulta un ciclo de 5 elementos. Es un compuesto fuertemente coloreado como consecuencia de la formación de un anillo no saturado. Es insoluble en agua ysoluble en disolventes orgánicos que tengan cierta afinidad con el ciclo formado.
La dimetilglioxima se puede considerar como un ácido monoprótico, relativamente débil en agua.
En la estructura del quelato puede designarse por DMG a la parte que representa al ion
dimetilglioximato que actúa como ligando y H al protón que se ioniza. En consecuencia el ácido progenitor, dimetilglioxima, seráHDMG. A valores de pH menores de 4 existen pocos iones dimetilglioximatos libres en agua, debido a que el equilibrio ácido-base favorece al ácido no disociado.
La dimetilglioxima (y otras dioximas), constituyen un reactivo especial para el níquel, ya
que aunque forma complejos enteramente estables con el cobre, cobalto, cinc y otros metales, estos son solubles en agua. La insolubilidad delNi(DMG)2 en agua tiene su origen en un factor estructural, la molécula tiene una configuración plana, los grupos -OH y O- están unidos por lazos internos (puentes hidrógeno intramoleculares) y no son fácilmente solvatados, por lo cual su solubilidad en agua es baja. Además el níquel tiende a formar en el sólido un débil lazo metalmetal, lo que puede contribuir a la insolubilidad del Ni(DMG)2 .
Losdimetilglioximatos de cobre (II) y cobalto (II) (el diámetro de estos cationes es mayor
que el del Ni++) no tienen la estructura plana del complejo de níquel (II) y dado que el anillo del quelato no se encuentra en un mismo plano, los grupos -OH pueden enlazarse a moléculas de agua y el enlace metal-metal se ve impedido de producirse.
Interferencias
Forman hidróxidos en medio amoniacales.Se evitan agregando un tartrato o citrato soluble
Da coloración roja: Se evita oxidando con o persulfato antes de añadir amoniaco
En medio clorhídrico sulfúrico: precipita amarillo, de composición similar al compuesto
Retrasan la precipitación. El forma un complejo similar de color pardo rojizo, más estable que el de niquel, pudiendo llevar la concentración de dimetilglioxima a valoresque no satisfagan el producto de solubilidad de precipitación del complejo de Niquel
El forma un complejo soluble, color pardo, que obstaculiza la percepción del precipitado rojo del Niquel, se elimina agregando una gota de sulfito ácido y otra de tiocianato de potasio reduciendo al
El y otros cationes metálicos que puedan estar presentes, forman complejos solubles, por lo cual ante su...
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