Diagramas Eh-Ph

DIAGRAMAS Eh - pH
Ing. Manuel Caballero Ríos

Diagramas Eh - pH
Nos permite representar convenientemente la termodinámica de sistemas acuosos • Estos diagramas o diagramas de Pourbaix tambiénson conocidos diagramas de potencial – pH (Eh – pH) • Ayuda a visualizar las posibles reacciones de metales en medio acuoso • Facilita en la hidrometalurgia no siendo necesario recurrir a cálculostermodinámicos para los fenómenos que ocurren en medio acuoso • Es importante indicar solamente nos predicen tendencias de la ocurrencia de reacciones en medio acuoso independiente de la cinética • Tal esasí que en reacciones extremadamente lentas se formen precipitados (fases sólidas) o en todo caso, siendo termodinámicamente posibles no las ocurra o sino fuera de rango •

Diagrama Eh - pH delagua
• Considerando el equilibrio termodinámico de especies en solución acuosa, es importante representar los límites de estabilidad del agua en los diagramas Eh – pH • Siendo sus semireacciones: Enmedio ácido Oxidación: 2H2O ↔ O2 + 4 H+ + 4e- E° = 1.23 V E° = 0.00 V Reducción: 2 H++ 2e- ↔ H2 En medio básico Oxidación: 4OH- ↔ O2 + 2 H2O + 4e- E° = 0.401 V Reducción: 2H2O + 2 e- ↔ H2 + 2OH- E° =-0.83 V

Diagrama Eh - pH del agua
• Para calcular los límites de estabilidad del agua en un diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las reacciones en medio ácido, las cuales estándirectamente relacionadas con las concentración en iones H+ y el pH • Oxidación: 2H2O ↔ O2 + 4H+ + 4eE° = 1.23 V • Reducción: 2 H+ + 2 e- ↔ H2 E° = 0 V • De donde: Límite superior: Eh = 1.23 - 0.0591pHLímite inferior: Eh = 0.0591pH • Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente -0.0591

Diagrama Eh - pH del agua

Análisis de Estabilidad del Agua

Análisis de Estabilidad del Agua
•Escasa influencia sobre el Eh de las presiones parciales de oxígeno e hidrógeno (PO2, PH2) desde 1 hasta 103 atmósferas • Se aprecia la predominancia del protón H+, y el ion hidroxilo OH- en la...