diaminación oxidativa







Índice

Objetivos……………………………….……………………………………….. 3
Introducción………………………….…………………………………………. 3
Resumen……………………………….……………………………...………….4
Parte Experimental……………………………………………………………… 4
Resultados y Discusión……………….………………………………………….6
Conclusión……………………………...………………………………………...9
Información del Autor del Artículo……………………………………………..10
Bibliografía………………………………………………………………………10Referencias……………………………………………………………………....10











Objetivos
Presentar el Diseño y Desarrollo de reacciones “Heterocycloaddition de Aza-Oxyallylcationic” intermedios para la síntesis química
Presentar el desarrollo de un oxidante 1,4-diaminación de dienos.
Introducción
En el viejo folclore irlandés, el duende es representado como un enano escurridizo y travieso, nunca visto, evitandosiempre la captura, y el acaparamiento de una olla de oro al final de un arco iris. Tal fue el caso con el catión-aza oxyallylic, una reacción evasiva intermedio que se había burlado de los químicos desde hace décadas y que rápidamente despertado la curiosidad en el laboratorio de Christopher Jeffrey. La existencia del catión aza-oxyallyl se había sospechado, pero los intentos anteriores decaptura de las especies de todo no habían tenido éxito. La propuesta de Jeffrey y su grupo para interceptar el catión aza-oxyallyl se inspiró en gran medida el trabajo de cationes oxyallyl y su uso en reacciones cicloadición (4 + 3) con dienos para formar carbociclos siete miembros. Con el objetivo más amplio de desarrollo de nueva metodología de la reacción de formación de enlace CN, ellos, Jeffrey ysu equipo, se imaginaron que el catión aza-oxyallyl se podría emplear de manera similar para crear siete miembros heterociclos que contienen nitrógeno y conducir al desarrollo de enfoques alternativos para la formación del enlace NC.
Sus primeros estudios se centraron en la deshidrohalogenación de un halo juntas alkylhydroxamates (X = halógeno, R = O-alquilo). En estos estudios se encontró quelos cationes-aza oxyallylic se pueden generar in situ usando trifluoroetanol básico (TFE) o hexafluroroisopropanol (HFIP) y que reaccionan con dienos cíclicos para proporcionar el caprolactama con buen rendimiento y diastereoselectividad. Este fue el primer ejemplo que estableció evidencia definitiva de un catión-aza oxyallylic. El modelado computacional de la apertura del anillo unidireccionalmolecular de a-lactámicos (R1 = Et vs R1 = OMe) verificó el papel estabilizador del grupo N-alcoxi. Estos resultados fueron publicados en marzo de 2011 como una comunicación en American Chemical Society Journal (JACS). Jeffrey y su equipo han ampliado este concepto para el desarrollo de reacciones de cicloadición intramolecular y la reacción de 1,4-diamination regioselectiva de derivados de ureaoxidados. Además, han empezado a buscar métodos alternativos de generación de este intermedio, así como la aplicación de estas reacciones para la síntesis de moléculas diana biológicamente activos. Han sido invitados a una escritura de un manuscrito que resume la evolución de un concepto en un artículo que se publicó en Synpacts este verano y publicarán un artículo de revisión de síntesis sobre losacontecimientos históricos relacionados con la reactividad de cationes-aza oxyallylic (se espera en primavera 2015).
Resumen: El Jeffrey Lab ha informado recientemente la reacción título utilizando ureas simples como el precursor diamina. En su química una urea se trata con 2 equivalentes de phi (OAc) 2 como oxidante para producir el catión diaza-oxyallyl representado. Esto puede entoncessometerse a un intermedio Woodward-Hoffman y permite cicloadición [4 + 3] con un dieno. Los autores mostraron que esta reacción fue general para dienos no sólo cíclicos tales como ciclopentadieno y furano, sino también dienos acíclicos.
El uso de la urea como precursor de diamina es una mejora sobre los intentos anteriores de las reacciones de 1,4-diaminación, en los que se utilizaron 2 equivalentes...