Diels Alder

p
Reestructurado or: Profr. Ismael SalasButr6n

REACCION IELS.ALDER
DE
D
1
r
r
nico.
Sinfesls eAnhidido-9,}-dihidoantracen-endo-succi
d

o
ll
ll o
\

o

--

A

fl
tl

1600 c

OBJETIVO
p
au
o
Conocer r eaccion f ormaciona nillosora dici6n-4 eu na nidad lefinica nd ieno
u na
de
de
1d
u
ym
r ealizar
conjugado; ediante c onocimiento l a s intesis Anhidrido-9,10-dihidroantracend el
6 ste
endo-succinico,
INTRODUCCION
y
que
En1928, quimicoslemanestto iels Kurt lder escubrieron losalquenoslosalquinos
los
Ad
a
ODy
g
qa
q ue
p ara
d
son ruposue traenlectrones s ea gregan ienosonjugados f ormarnilloses eis
ad
a
e
c
miembros.
g
Este rupo er eacciones
de
de o
d
c onduceaf ormacionu na nillo i mplicac iclacionu no m 6s
al
e
la
paso.
c oncertado, ns olo
componentes
i nsaturados
m ediantem ecanismo
un
e nu
p
Este roceso,
d eD
0 tile n
l lamado
r eacci6n c icloadicion iels-Alder xtremadamente s intesis
de
e se
p aso a q uee stas
y
q uef orma e nlaces
C
org6nica
d ebido
a
2
s igma arbono-Carbonos olo
enun
p arecenroceder e scaso n ulo arScter o r adicalarioec lasifican
p
ys
c omo
reacciones
o
cc on
i onico
p ericiclicas.
reacciones
Ele jemplo6s impleel ar eacci6nD iels-Alder ,3-butadienotilenoms
d
de
c on
e
- el 1

,/- y'--\

?+ll

\---r'

Dieno

-

Diendfilo

Ciclod e D iels-Alder

y aq ue
Requierec ondiciones y e lp roductoi nsatisfactorio, e l 1 ,3-butadieno
de
r eacciona
r igurosa
es
p
consigoismoroduciendoiclohexeno
m
u nc
s ustituido,

1CISBD -A P 6eina d e 5

Reestructurado or: Profr. Ismael SalasButron
p

(

\

Dieno

tl

Dien6filo

(
de
c onjugado4
Los osr eactivos l a r eacci6n D iels-Alder lasifican d ienosistema
d
en
de
s ec
c omo
p i),
p i)
( sistema 2 e lectrones d onde l n ombree 6 ste0 ltimoignifica
s
electrones y d ienofilo
de
e
d
amante l os ienos,
de d
p ueden
Tantod obles omot riplesnlaces ntreC arbono-Carbono
e
e
o C arbono-hetero6tomo
c
intervenir stosistemas
e ne s
i nsaturados.
del
Sibiena reaccioneDiels-Alder procedetrav6s eintermediarios lossustituyentes
l
no
a
d
ionicos,
d
y
dieno d el d ien6filo
de
L os
c
i nfluyenn l as v elocidadesr eaccion. d ienos ons ustituyentes
e
y l osd
electrodonadores ienofilos s ustituyentes
c on
electroatractores, l ar eaccion,
f avorecen
no
El e jemplo ostrado
2
m
a nteriormente nar eacci6n l a q ues e c ombinanm ol6culas
es u
en
p ara
de
saturadas g enerarnc ompuesto y e n l a q ue ee mplean
u
c iclico
s
e lectronest ipop i p ara
formar e nlaces t ipo igma uevos, c icloadicion iels-Alder na icloadicion
2
La
esu c
de
s
n
d eD
[ 4+2],
p iy d
puesto c omprende istema 4 electroneso tro e2 e lectrones
q ue
p i.
u ns
de
Hay ariosspectos l ae stereoquimicar eacci6n D iels-Alder:
v
d el a
de
a
en
p rimer e l d ieno ebe star n p osicion e s d ecir,osd oblesnlacesn
e
e
a) E n
l ugar
ee
l
d
s -cis,
p
q
posici6n r espectoe nlaceigma;a q uee sta osicion
y
p
p ermiteuel oso rbitales
s
c is
al
l os
terminales
d elsistema
a lcancenc arbonos d oblenioneldienofilo,
c on
ud
c onjugado

(
S-CIS

Cisoide

s-trans
Transoide

ql
b) L aa dicion c laramente( esd ecir,uear eaccione ne lm ismo o e ne l m ismo
l ado
es
s yn
es
plano)onr espectoa lqueno; e stereoespecificidad d el a p ruebaeq uel a
p arte
d
c
al
e sta
es
qa
n
reacci6n D iels-Aldere fectivamente
de
c oncertada, ecir, ue mbosnlacesuevos
e
es
e sd
ya
q ue edestruyennlaces
2e
f ormanne l m ismostadoet ransicionlm ismo
se
e
e
d
t iempo s
piyu nt erceroigra.
m

2
CISBD -A P 5gina d e 5

Reestructurado or: Profr. Ismael SalasButron
p

lnteraccidn
f rontal
p
de o rbitales n o
hibridos.

e
s
Nuevos nlaces igma

y
d
concertado dondeoda ormacionruptura e
tf
d
tiene
en
[La reaccione Diels-Alder un mecanismo
piy
paso...