ejercicios quifar 2

Ejercicios correspondientes al tema 2

ALIFÁTICOS

1 La adrenalona, es un fármaco simpatomimético que se usa como vasoconstrictor. Su síntesis
se puede llevar a cabo a partir del catecol (1,2-dihidroxibenceno), el cual con ácido cloroacético en
presencia de oxicloruro de fósforo sufre un reacción de acilación. Posteriormente, el tratamiento
con metilamina conduce a la adrenalona.
Escribelas reacciones químicas descritas.

OH
CH3

OH

NH
O
Adrenalona

SOLUCIÓN
OH

OH

Cl

+

OH

OH

POCl3
Cl

O

OH
O

OH

CH3NH2
CH3
SN2

OH

NH
O
Adrenalona

2. El antiulceroso zolimidina es el resultado de una reacción de ciclación entre el precursor A y
la 2-aminopiridina.
N

NH2

dioxano
+

A

N
N

O
S CH3
O

Zolimidina

a)Escribe la estructura del compuesto A sabiendo que su fórmula molecular es C9H9BrSO3.

b)

Propón un nombre I.U.P.A.C. para el compuesto A.

SOLUCIÓN
a)
O
Br

b)

O
S CH3
O

Nombre I.U.P.A.C. del compuesto A: 2-bromo-1-(4-metanosulfonilfenil)-etanona

3 Las sulfonilureas comprenden un amplio grupo de fármacos que se emplean terapéuticamente
como antidiabéticos orales. En lasíntesis de la sulfonilurea hipoglucemiante tolbutamida son
posibles las dos aproximaciones sintéticas que se muestran a continuación.
a) Predice las estructuras de los compuestos.
b) Sugiere un mecanismo para la conversión de la tolueno-4-sulfonamida en la
tolbutamida según la aproximación sintética II.
O
Cl
I)

CH3

SO2NH2

CH3

OEt

SO2NH2

A

CH3

Tolbutamida

Na2CO3

O C NII)

H2N

CH3

Tolbutamida

SOLUCIÓN
a)
Vía I
O
Cl
CH3

O

OEt

SO2NH2

CH3

Na2CO3

SO2NHC OEt
A

O
H2N

CH3

CH3

SO2NH C NH

CH3

Tolbutamida

Vía II

O C N
CH3

CH3

SO2NH2

O
CH3

SO2NHC NH

CH3

Tolbutamida

Mecanismo de la conversión de la 4-toluenosulfonamida en tolbutamida.
O C N
CH3

SO2NH2

CH3

CH3

O H O
S N C N
OH

CH3

O
CH3

4

SO2NHC NH

CH3

Tolbutamida

La tolazamida, compuesto utilizado terapéuticamente como antidiabético oral, pertenece a un
amplio grupo de fármacos que contienen en su estructura el sistema bencenosulfonilurea.
a) Escribe las fórmulas estructurales del compuesto A y de la tolazamida.
b) ¿Cómo sintetizarías la p-toluensulfonamida de partida?

O
Cl
CH3

HNOEt
Tolazamida

A

SO2NH2
Na2CO3

SOLUCIÓN
a)
O

CH3
Cl

OEt

CH3

CH3

HN

O
SO2NH2

Na2CO3

SO2NHC N

SO2NHCOOEt
A

Tolazamida

b)
CH3

CH3

CH3
ClSO3H

NH3
SO2NH2

SO2Cl

p-Toluensulfonamida

5 ¿Cómo llevarías a cabo la siguiente transformación, que forma parte de una síntesis de
compuestos relacionados con la vitamina D?

Me OTBDMS

Me OHO
(TBDMS = terc-butildimetilsililo)

Me

Me
Me

Me
Me

H
CH2
Vitamina D

HO

SOLUCIÓN
Me OTBDMS

Me OH

O
CrO3

ClTBDMS/imidazol

H3O+
Me OTBDMS

Me OTBDMS
B2H6
H2O2 / OH−

OH

6 La siguiente secuencia de reacciones forma parte de una síntesis de compuestos análogos a la
vitamina D. ¿Cuál es la estructura de los compuestos A y B?

O
CH3 C O
CH2

MeLiAlH4

MeO

H3O+

O

A

PCC

B

exceso

SOLUCIÓN
O
CH3 C O

HO

Me
H3O+

MeO

CH2

LiAlH4

CH2
O

Me

MeO

OH

A

Me

H
O

PCC

C

exceso
MeO

O

B

7 La vitamina D3 tiene dos funciones biológicas importantes: controla el metabolismo del calcio,
incluyendo la absorción de calcio en el intestino y la reabsorción del mismo en los huesos,así
como también está involucrada en los procesos de división y diferenciación celular. A
continuación se muestra una pequeña parte de un proyecto sobre la síntesis de compuestos
que tengan la habilidad de afectar la proliferación celular sin alterar el metabolismo del calcio.
Propón las estructuras de los reactivos y los productos que faltan.
Me
Me
H

Me
Me

H

A

H

Me
Me...