electrodos de referencia

El electrodo de referencia universal es el electrodo de hidrógeno. Sin embargo, dadas las dificultades que se presentan en el uso de cualquier electrodo de gas, es necesario el empleo de electrodosde referencia de otros tipos. Una de las características principales que debe presentar un electrodo de referencia, es que sea no polarizable (que no presente polarización), es decir, que su potencialno se vea alterado como consecuencia de los cambios en la interfase, debido al paso de una corriente apreciable. En la práctica, no cualquier sistema electroquímico puede funcionar como electrodo dereferencia. Por ejemplo, cuando un pieza de Zn se encuentra sumergida en una solución acuosa de sus propios iones (Zn2+), de tal manera que el electrodo cede iones zinc a la solución (oxidación), elpotencial del electrodo corresponderá únicamente al del sistema Zn2+/Zn°, es decir:
Zn° = Zn2+(ac) + 2e
Cuyo potencial es -0.763 V. Pero, si la reacción procede en sentido contrario, sepresentarán por lo menos dos reacciones, reducción del zinc y desprendimiento de hidrógeno, esto último por la descomposición del agua
Zn2+(ac) + 2e = Zn°
2H++ 2e = H2
En este caso, el potencial delelectrodo no corresponderá al del sistema Zn2+/Zn° sino a un potencial mezclado, como resultado de las dos reacciones. De ahí la necesidad de emplear sistemas electroquímicos que cumplan con lascaracterísticas indispensables para funcionar como electrodos de referencia, entre otros el de que, su potencial permanezca constante, sin importar la dirección en la cual se desplace la reacción (hacia lareducción o hacia la oxidación).

Electrodo de calomelanos:
Este electrodo está formado por mercurio cubierto por una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con una disoluciónde cloruro potásico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El contacto eléctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino. Un esquema de este electrodo se presenta en la...