Electroquimica y electroanalitica

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Técnicas de Potencial Controlado • son técnicas que consisten en medidas de corriente como respuesta en función a una perturbación del potencial aplicada al sistema eletroquímico. • existe varios tipos de perturbaciones de potencial. • rampa de potencial ( variación linear) • saltos de potenciales • pulsos de potenciales • onda senosoidal • otrascombinaciones

Métodos dinámicos:

I ≠0

Culombimetría:
Culombimetría

Reducción u oxidación electródica de un analito para lograr su conversión cuantitativa. potencial constante intensidad constante

Ventajas: Moderada selectividad, sensibilidad y rapidez; exactitud y precisión; No requieren calibración

Relaciones E-I:
Eapl = Ec − Ea + (ηcc + ηck ) + (ηac + ηak ) − IR

Métodos dinámicos:I ≠0

Funcionamiento: Potencial constante
Pt, H2(1.00 atm) || HCl(1.00 M), Cu+2 (M) | Cu(s)

Cu+2 + H2O

Cu(s) + ½ O2(g) + 2H+

Eapl = Ec − Ea − IR
I t = I 0 e− kt k= 25.8DA Vδ

Métodos dinámicos:

I ≠0

Funcionamiento: Intensidad constante
Pt, H2(1.00 atm) || HCl(1.00 M), Cu+2 (M) | Cu(s)

Cu+2 + H2O

Cu(s) + ½ O2(g) + 2H+

Métodos dinámicos:

I ≠0

Funcionamiento:Análisis

Q = It Q = ∫ Idt
La relación entre la carga y la cantidad electrolizada de una especie está dada por la relación:
0 t

Q = nF

Ej: Se utilizó una intensidad de corriente constante de 0.8 A para depositar cobre en el cátodo y oxigeno en el ánodo de una celda electrolítica. Calcular los gramos de cada producto que se formaron en 15.2 minutos, suponiendo que no tienen lugar otrasreacciones.

Métodos dinámicos:

I ≠0
Análisis de Iones Inorgánicos

Aplicaciones:

Análisis de Especies Orgánicos

Métodos dinámicos:

I ≠0
Valoraciones Culombimétricas

Aplicaciones:

Métodos dinámicos:

I ≠0

Instrumentación

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Voltamperometria (Voltametría) • Metodologías electroanáliticas en las que la información cualitativa ycuantitativa del analito se determina a partir de la medida de intesidad de corriente en función del potencial aplicado a un electrodo de trabajo. • dependiendo del tipo de perturbación de potencial y de otras condiciones experimentales se pueden separar en varias técnicas voltamétricas: • Polarografia • Voltametria lineal y cíclica • Voltametria de pulso normal • Voltametria de pulso diferencial •Voltametria de onda quadrada • etc.

Electroanalítica: Métodos Dinámicos

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
•Instrumentación

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
•Voltamperograma

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
•Voltamperograma para mezclas

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Polarografia • La polorografìa es una subclase da voltametria lineal en el que el electrodode trabajo es un electrodo goteante de mercúrio (DME) • Las características especiales se basan en la renovación de la superficie del electrodo catódico. • Determinaciòn de un gran número de especies

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Polarografia

Respuesta - Polarograma Perturbación
E

Ef

Ei t

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Polarografia

Electroanalítica: MétodosDinámicos
• Polarografia • Qué tipo de información se puede obtener a partir del polarograma? • através de tratamiento matemático se llega a:

Id = 708.n.D1/2.m2/3.t1/2.C

Ec. Ilkvic

• donde: Id es la corriente límite de difusón (A), D es coeficiente de difusión ( cm2.s-1), m la velocidad de flujo de mercúrio (g.s-1), t tiempo (s) y C la concentración (mol.cm-3).

Electroanalítica:Métodos Dinámicos
• Polarografia • La corriente Promedio se obtiene cambiando la constante en la Ec de Ilkovic, 607 en lugar de 708.

Id = 607.n.D1/2.m2/3.t1/6.C • para determinar el coeficiente difusión es necesario sustraer la corriente residual (corriente capacitiva o corriente no faradáica). • Esto es posible a través de una medida sobre el electrólito soporte (un blanco).

Electroanalítica:...