Ensayos por via humeda
Páginas: 10 (2297 palabras)
Publicado: 27 de marzo de 2012
AMPLIACIÓN DE QUÍMICA ORGÁNICA Curso 2004-2005 Tema 1 1. Dibujar todas las formas resonantes y una representación apropiada del híbrido de resonancia para cada una de las siguientes especies.
2. Para cada una de las especies del problema anterior, indicar las formas resonantes que contribuirán en mayor proporción al híbrido de resonancia. Explicar por qué en cada caso. 3. Clasificar en ordende estabilidad decreciente los radicales primarios, secundarios, terciarios y alílicos. Realizar lo mismo con los correspondientes carbocationes. ¿Proporcionan los resultados alguna indicación sobre la contribución relativa de la hiperconjugación y la resonancia a la estabilización de radicales y cationes? 4. Indicar el(los) producto(s) mayoritario(s) de cada una de las siguientes reacciones. Encaso de que se forme más de un producto, indicar cuál es el producto cinético (o sea, el que se forma más rápido, a baja temperatura y a tiempo de reacción corto) y cuál el producto termodinámico (o sea, el que se forma con mayor rendimiento, a temperatura más alta y tiempo de reacción más largo).
5. Clasificar estas moléculas en orden decreciente de reactividad SN1 y SN2.
6. Determinarel(los) producto(s) mayoritario(s) de las siguientes reacciones.
7. Comparar la adición de H+ al 1,3-pentadieno y al 1,4-pentadieno. Determinar las estructuras de los productos. Dibujar un diagrama de reacción en el que se compare de forma cualitativa la evolución de cada reacción, mostrando en un mismo gráfico los dos dienos de partida y los correspondientes productos de protonación. ¿Qué dienoadiciona el protón más rápidamente? ¿Cuál da el producto más estable? 8. ¿Qué productos se forman por reacción del 1,3-cicloheptadieno con los siguientes compuestos? (a) HI; (b) Br2 en H20; (c) IN3 (d) H2S04 en CH3CH2OH. 9. Representar esquemáticamente los orbitales moleculares del sistema pentadienilo en orden ascendente de energía. Determinar el número de electrones y qué orbitales ocupan en (a) elradical libre, (b) el catión y (c) el anión. Dibujar todas las formas resonantes de las tres especies. 10. Proponer una síntesis para cada una de las siguientes moléculas por medio de reacciones de Diels-Alder.
11. El azodicarboxilato de dimetilo participa como dienófilo en la reacción de Diels-Alder. Determina el producto de cicloadición de dicha molécula con cada uno de los siguientes1,3-Butadieno; (b) trans,trans-2,4-hexadieno; (c)5,5dienos. (a)
dimetoxiciclopentadieno; (d) 1 ,2-dimetilenciclohexano.
12. Determinar los posibles productos en cada una de las siguientes reacciones.
Tema 2 13. Nombrar cada uno de los siguientes compuestos según la nomenclatura IUPAC y, si es posible, con un nombre común. (Recuerda: el orden de preferencia en los grupos funcionales es —COOH >—CHO > —OH > —NH2.)
14. Dibujar la estructura de cada uno de los siguientes compuestos. Si el nombre es incorrecto, corregirlo según la nomenclatura sistemática. (a) o-Clorobenzaldehído; (b) 2,4,6-trihidroxibenceno (e) 4-nitro-o-xileno; (d) ácido m-isopropilbenzoíco; (e) 4,5díbromoanilina; (f) p-metoxi-m-nitroacetofenona.
15. ¿Cuál de las siguientes estructuras puede ser considerada aromáticasegún la regla de Hückel ?
16. Determinar el producto mayoritario de reacción de cada una de las siguientes mezclas de reactivos con el benceno: (a) C12 + AlCl3 (b) T20 + T2S04 (T = tritio, 3H) (c) ICI + FeCl3 (¡Atención! ∆H01Cl = 50 kcal/ mol. ¿Es exotérmica esta reacción ?) (d) N205 (que tiende a disociarse en NO2+ y N03- ) (e) (CH3)2C=CH2 + H3P04 (f) (CH3)3CCH2CH2CI + AICl3
17. El bencenoreacciona con el dicloruro de azufre, SC12, en presencia de AlCl3 para dar el sulfuro de difenilo, C6H5—S—C6H5. Proponer un mecanismo para este proceso. 18. A semejanza de los haloalcanos, los haloarenos se convierten fácilmente en reactivos organometálicos, que actúan como fuentes de carbono nucleófilo.
El comportamiento químico de estos reactivos es muy similar al de sus homólogos...
2. Para cada una de las especies del problema anterior, indicar las formas resonantes que contribuirán en mayor proporción al híbrido de resonancia. Explicar por qué en cada caso. 3. Clasificar en ordende estabilidad decreciente los radicales primarios, secundarios, terciarios y alílicos. Realizar lo mismo con los correspondientes carbocationes. ¿Proporcionan los resultados alguna indicación sobre la contribución relativa de la hiperconjugación y la resonancia a la estabilización de radicales y cationes? 4. Indicar el(los) producto(s) mayoritario(s) de cada una de las siguientes reacciones. Encaso de que se forme más de un producto, indicar cuál es el producto cinético (o sea, el que se forma más rápido, a baja temperatura y a tiempo de reacción corto) y cuál el producto termodinámico (o sea, el que se forma con mayor rendimiento, a temperatura más alta y tiempo de reacción más largo).
5. Clasificar estas moléculas en orden decreciente de reactividad SN1 y SN2.
6. Determinarel(los) producto(s) mayoritario(s) de las siguientes reacciones.
7. Comparar la adición de H+ al 1,3-pentadieno y al 1,4-pentadieno. Determinar las estructuras de los productos. Dibujar un diagrama de reacción en el que se compare de forma cualitativa la evolución de cada reacción, mostrando en un mismo gráfico los dos dienos de partida y los correspondientes productos de protonación. ¿Qué dienoadiciona el protón más rápidamente? ¿Cuál da el producto más estable? 8. ¿Qué productos se forman por reacción del 1,3-cicloheptadieno con los siguientes compuestos? (a) HI; (b) Br2 en H20; (c) IN3 (d) H2S04 en CH3CH2OH. 9. Representar esquemáticamente los orbitales moleculares del sistema pentadienilo en orden ascendente de energía. Determinar el número de electrones y qué orbitales ocupan en (a) elradical libre, (b) el catión y (c) el anión. Dibujar todas las formas resonantes de las tres especies. 10. Proponer una síntesis para cada una de las siguientes moléculas por medio de reacciones de Diels-Alder.
11. El azodicarboxilato de dimetilo participa como dienófilo en la reacción de Diels-Alder. Determina el producto de cicloadición de dicha molécula con cada uno de los siguientes1,3-Butadieno; (b) trans,trans-2,4-hexadieno; (c)5,5dienos. (a)
dimetoxiciclopentadieno; (d) 1 ,2-dimetilenciclohexano.
12. Determinar los posibles productos en cada una de las siguientes reacciones.
Tema 2 13. Nombrar cada uno de los siguientes compuestos según la nomenclatura IUPAC y, si es posible, con un nombre común. (Recuerda: el orden de preferencia en los grupos funcionales es —COOH >—CHO > —OH > —NH2.)
14. Dibujar la estructura de cada uno de los siguientes compuestos. Si el nombre es incorrecto, corregirlo según la nomenclatura sistemática. (a) o-Clorobenzaldehído; (b) 2,4,6-trihidroxibenceno (e) 4-nitro-o-xileno; (d) ácido m-isopropilbenzoíco; (e) 4,5díbromoanilina; (f) p-metoxi-m-nitroacetofenona.
15. ¿Cuál de las siguientes estructuras puede ser considerada aromáticasegún la regla de Hückel ?
16. Determinar el producto mayoritario de reacción de cada una de las siguientes mezclas de reactivos con el benceno: (a) C12 + AlCl3 (b) T20 + T2S04 (T = tritio, 3H) (c) ICI + FeCl3 (¡Atención! ∆H01Cl = 50 kcal/ mol. ¿Es exotérmica esta reacción ?) (d) N205 (que tiende a disociarse en NO2+ y N03- ) (e) (CH3)2C=CH2 + H3P04 (f) (CH3)3CCH2CH2CI + AICl3
17. El bencenoreacciona con el dicloruro de azufre, SC12, en presencia de AlCl3 para dar el sulfuro de difenilo, C6H5—S—C6H5. Proponer un mecanismo para este proceso. 18. A semejanza de los haloalcanos, los haloarenos se convierten fácilmente en reactivos organometálicos, que actúan como fuentes de carbono nucleófilo.
El comportamiento químico de estos reactivos es muy similar al de sus homólogos...
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