epoxidacion de jacobsen


Universidad de Chile
Facultad de ciencias Químicas y Farmacéuticas



Reacciones de oxidación asimétrica del tipo metal –base de schiff para hidrocarburos













Erick Faúndez Reyes.
Quiralidad
Introducción
Oxidación: La oxidación ocurre cuando un átomo inestable pierde un electrón, lo quepermite que el átomo forme un compuesto nuevo con otro elemento.
 Catálisis: Es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reacción química, debido a la participación de una sustancia llamada catalizador y las que desactivan la catálisis son denominados inhibidores. Un concepto importante es que el catalizador no se modifica durante la reacción química, lo que lo diferencia deun reactivo.
 Quiralidad: Es la propiedad de un objeto de no ser superponible con su imagen especular. Como ejemplo sencillo, la mano izquierda humana no es superponible con su imagen especular (la mano derecha). Como contraejemplo, un cubo o una esfera sí son superponibles con sus respectivas imágenes especulares.
Estereoisómero: Es un isómero que tiene la misma fórmula molecular y la misma secuenciade átomos enlazados, con los mismos enlaces entre sus átomos, pero difieren en la orientación tridimensional de sus átomos en el espacio. Se diferencian, por tanto, de los isómeros estructurales, en los cuales los átomos están enlazados en un orden diferente dentro de la molécula.
Enantiómeros:  (del griego 'ἐνάντιος', enántios, "opuesto", y 'μέρος', méros, "parte" o "porción"), tambiénllamados isómeros ópticos, son una clase de estereoisómeros tales que en la pareja de compuestos uno es imagen especular del otro y no son superponibles, es decir, cada uno es una imagen especular no superponible con la otra, lo mismo que una mano respecto a la otra. Cada uno de ellos tiene, en su nombre, la letra correspondiente: R (del latín rectus, derecho) o S (del latínsinister, izquierdo).1 Los compuestosenantiopuros son muestras que poseen, dentro de los límites de detección, sólo una de las dos moléculas quirales.
 Hidrocarburos:  Son compuestos orgánicos formados únicamente por átomos de carbono e hidrógeno. La estructura molecular consiste en un armazón de átomos de carbono a los que se unen.
Base de Schiff': Nombrado así en honor a Hugo Schiff, es un grupo funcional que contiene un enlacedoble carbono-nitrógeno, con el átomo de nitrógeno conectado a un grupo arilo o alquilo, pero sin hidrógeno. Las bases de Schiff tienen la fórmula general R1R2C=N-R3, donde R3 es un grupo arilo o alquilo que hace que la base de Schiff sea una imina estable.



Complejo:  Estructura molecular que usualmente se encuentra formada por un átomo central (el cual es con frecuenciaun catión metálico) que se encuentra enlazado a un arreglo ordenado de otros grupos de átomos que lo rodean llamados ligandos. Esta última acepción es también conocida como entidad de coordinación.
Ligandos salen: Ligando salen es la abreviación para un ligando quelante usado en química de coordinación. El nombre salen es una fusión entre salicilaldehido y etilendiamina. El ligando es una base de schiff que essoluble en compuestos organicos.


Fig.1: estructura ligando salen












Oxidación asimétrica
La oxidación asimétrica es una técnica usada para obtener a partir substratos pro-quirales un producto enantiomericamente puro utilizando un catalizador1. Dentro de estas reacciones cabe destacar la epoxidacion de Jacobsen, que consiste de forma generalizada en:

Fig.2: Reaccióngeneral de Jacobsen.
La epoxidacion de Jacobson es una reacción química que permite la epoxidacion enantioselectiva de olefinas y alquil-aril-sustituido no funcionalizados. La epoxidacion Jacobsen gana su estereoselectividad desde un manganeso (III) simétrico C2 que lleva ligandos salen. El cual es utilizado como catalizador. Actualmente la universidad de Harvard, utiliza catalizadores...