Equilibrio Quimico

Condiciones de Equilibrio.
Cuando eliminamos una ligadura interna nos planteamos encontrar el nuevo estado de equilibrio de entropía máxima. Nos preguntamos que propiedades comunes caracterizanestos estados de equilibrio. Parámetros INTENSIVOS: escribimos la relación fundamental (en la versión energética)

En su forma diferencial:

-PdV se identifica con el trabajo mecánico cuasiestático.Luego

y por tanto se identifica: El flujo cuasiestático de calor se identifica con el cambio de entropía.

El término que queda representa el incremento de energía interna asociado con elintercambio de materia. Lo llamamos trabajo químico cuasiestático.

y por tanto, la conservación de la energía queda:

TdS

-PdV

µdN

Ecuaciones de estado : expresan los parámetros intensivos enfunción de
los extensivos.

El conocimiento de una sola ecuación de estado no constituye el conocimiento de las propiedades termodinámicas. El conocimiento de todas las ecuaciones de estado esequivalente al conocimiento de la ecuación fundamental. Las ecuaciones de estado son homogéneas de orden cero:

La temperatura o la presión de una parte del sistema es igual a la de todo el sistema.Parámetros intensivos entrópicos: consideremos la relación fundamental

S = S (U , V , N1...N r )
 ∂S   ∂S   ∂S  dS =  dU +  dV + ∑i     ∂N  dN j   ∂U V , N j  ∂V U , N j  i V, N j

1  ∂S  =    ∂U V , N j T

P  ∂S  =    ∂V U , N j T

 ∂S  µ   = i  ∂N   i V , N j T

Equilibrio Térmico –Temperatura: consideremos un sistema cerrado
compuesto dedos sistemas simples separados por una pared que es rígida e impermeable ( V, N = cte) pero que permite el flujo de calor. debido a la condición de sistema cerrado. El 2º postulado exige que los nuevovalores de U(1) y U(2) sean tales que maximizan la entropía i.e.:

La aditividad de la entropía da la relación:

Empleando la definición de Temperatura y la conservación de la energía:...