Equilibrio Quimico

QUIMICA ANALITICA Tema Equilibrio Químico
Equilibrio químico-propiedades de estado-criterio de equilibrio-energía libre de Gibbspotencial químico-evolución hacia el equilibrio-estados estándar-criterio termodinámico de equilibrio-criterio termodinámico para ocurrencia de reacción química. CONVENCIÓN DE SIGNO Por años dos diferentes convenciones de signos para potencial de electrodo han sido encomúnmente usadas. Sin real justificación, ellos se refirieron comúnmente como convención europea y convención americana. Esta última convención fue originada por Lewis y Randall y ha encontrado acogida general entre los químicos-físicos. Desafortunadamente, la diferencia entre las dos convenciones no ha sido generalmente bien entendida. La diferencia no está simplemente referida a un signo, comogeneralmente se supone, más bien descansa en una diferencia básica de significados. Para ilustrar las dos convenciones, podemos considerar el Zn, Zn 2+: Zn → Zn 2+ + 2eDe acuerdo a la convención europea, asignaríamos un valor de -0,763 voltios para el potencial estándar de este electrodo, con respecto al potencial estándar del electrodo de hidrógeno. Por otra parte, de acuerdo a la convenciónamericana se tomaría como +0,763 voltios. Así parecería que la diferencia es meramente la de un signo. Sin embargo, si ahora consideramos el mismo electrodo con la reacción de hemicelda: Zn2+ + 2 e- → Zn el potencial estándar todavía será -0,763 voltios de acuerdo a la convención europea pero ahora sería -0,763 voltios de acuerdo la convención americana. De acuerdo a esta última (americana), siexpresamos la reacción como una oxidación, el potencial estándar de la hemicelda es positivo, pero si expresamos como una reducción, el potencial estándar es negativo. Aquí vemos un significado diferente en las dos convenciones. En la convención americana el potencial estándar es una cantidad bivariante; mientras que en la convención europea es una cantidad invariante. Primeramente, la desavenencia entrelas dos convenciones, resulta de una negligencia en reconocer la diferencia entre el potencial de un electrodo real y la fem de una reacción de hemicelda. Si medimos el potencial estándar del electrodo de Zn en presencia de Zn2+, encontraremos que tiene un potencial experimental de menos, 0763 voltios con respecto a potencial estándar del electrodo de hidrógeno. Esto es, el potencial real seránegativo con respecto al electrodo estándar de hidrógeno; y esto es verdad, sin considerar que nosotros estimamos una reacción como una oxidación o como una reducción. Es por esta razón que la convención europea asigna un valor invariantes de -0,763 voltios a su potencial estándar. Por otra parte, desde un punto de vista termodinámico, es conocido que la reacción Zn → Zn2+ + 2e- tiende a tener lugarespontáneamente en presencia de ácido y ΔGº es por lo tanto negativo. Desde que ΔGº = -nFEº

Puede verse que Eº sería positivo para la hemicelda Zn,Zn 2+ expresado como un potencial de oxidación. Es por esta razón que la convención americana asigna un signo positivo a la fem de la celda que está expresada como una oxidación. Aquí descansa la diferencia entre las dos convenciones. En un intentopor reconciliar las dos convenciones, varios autores, tanto de la IUPAC, han recomendado cambio en la terminología. Básicamente se recomienda que terminó potencial de electrodo sea reservado para la convención europea y la convención americana reserve a la fuerza electromotriz de la hemicelda.

EQUILIBRIO QUÍMICO El concepto de equilibrio químico es el principal concepto que informan a químicacuantitativa. La mayoría de los experimentos físico-químicos son investigaciones de las propiedades del estado de equilibrio, o de las velocidades de aproximación a ser equilibrio. La característica que define el equilibrio químico es un conjunto de propiedades invariables, no obstante estar sufriendo el mundo físico cambios constantemente. Un organismo vivo debe su identidad individual, entre...