Errores Analiticos
Páginas: 8 (1977 palabras)
Publicado: 25 de abril de 2013
ERRORES SISTEMÁTICOS (DETERMINADOS)
Errores sistemáticos
Los errores sistemáticos tienen un valor definido, una causa conocida y una magnitud semejante a la que tienen las medicines repetidas efectuadas en la misma forma. Estos errores dan lugar a la tendencia en la técnica de medición, tiene un signo y afecta por igual a todos los datos de un conjunto.
¿Dónde se originan los erroressistemáticos?
Existen tres tipos de errores sistemáticos:
1) los que se deben al instrumento de medida, ya sea porque tenga pequeños defectos o por inestabilidad de sus componentes;
2) errores del método surgen del comportamiento químico o físico no ideal de mas analíticos, y
3) los errores personales, que se deben al mal manejo del analista por falta de precaución o experiencia.
Erroresde instrumento
Todos los aparatos para medir son una fuente potencial de errores sistemáticos. Por ejemplo las pipetas, buretas y los matraces volumétricos pueden entregar o retener Volúmenes ligeramente distintos de los que indica su graduación. Estas diferencias pueden deberse a que este material se use a una temperatura significativamente distinta de la temperatura de calibración, o bien, auna deformación de las paredes de los recipientes por el calentamiento excesivo para secados. También puede haber errores al usar recipientes sucios o mal calibrados por defecto de fabricación. Casi todos estos errores se pueden eliminar al calibrar el material.
Los aparatos electrónicos también están sujetos a errores sistemáticos instrumentales que provienen de diversas fuentes. Por ejemplo,con el uso puede disminuir el voltaje que alimenta a un instrumento de pilas. También hay errores por el aumento en la resistencia en los circuitos cuando no hay buen contacto eléctrico. Los cambios de temperatura causan variaciones en las resistencias y las fuentes de voltaje comunes. Las corrientes inducidas en la línea de 110-V también pueden alterar el funcionamiento de los aparatoselectrónicos. Los errores por éstas y otras causas pueden detectarse y corregirse.
Errores del método
El comportamiento físico o químico no ideal de los reactivos y de las reacciones que se emplean en un análisis con frecuencia introducen errores sistemáticos del método. Este comportamiento no ideal puede deberse a que algunas reacciones sean lentas o que no se completen, a la inestabilidad de algunasespecies, a la baja especificidad de de gran parte de los reactivos y a las reacciones secundarias que interfieren con el proceso de medición. Por ejemplo, un error muy frecuente en los métodos volumétricos se atribuye a un pequeño exceso del reactivo necesario para el cambio de color del indicador que evidencia el punto final de la reacción; de ahí que la exactitud de este tipo de análisis estérestringida por el mismo fenómeno que hace posible la titulación.
Los resultados de los analistas 3 y 4 mostrados en la figura 5-3 ilustran otro ejemplo de error del método. El sesgo negativo que exhiben los datos puede atribuirse a la naturaleza química de la muestra de ácido nicotínico. El método analítico empleado se basa en la descomposición de las muestras orgánicas en ácido sulfúricoconcentrado calientes, donde el nitrógeno de las muestras se convierte en sulfato de amonio. La cantidad de amoniaco presente en este compuesto se determina en la etapa posterior de medición. En experimentos se ha demostrado que, a menos que se tomen ciertas precauciones, los compuestos que contienen un anillo de piridina como el del ácido nicotínico (véase la pág. 109) no llegan a descomponersetotalmente con el ácido sulfúrico. Sin estas precauciones, el rendimiento en el análisis es bajo. Es muy probable que los errores sistemáticos negativos (- Xt) y ( - Xt) mostrados en la figura 5-3 sean errores que pueden atribuirse a una descomposición incompleta de las muestras.
Los errores inherentes al método son difíciles de detectar, por lo que son más graves de los tres tipos de errores...
Errores sistemáticos
Los errores sistemáticos tienen un valor definido, una causa conocida y una magnitud semejante a la que tienen las medicines repetidas efectuadas en la misma forma. Estos errores dan lugar a la tendencia en la técnica de medición, tiene un signo y afecta por igual a todos los datos de un conjunto.
¿Dónde se originan los erroressistemáticos?
Existen tres tipos de errores sistemáticos:
1) los que se deben al instrumento de medida, ya sea porque tenga pequeños defectos o por inestabilidad de sus componentes;
2) errores del método surgen del comportamiento químico o físico no ideal de mas analíticos, y
3) los errores personales, que se deben al mal manejo del analista por falta de precaución o experiencia.
Erroresde instrumento
Todos los aparatos para medir son una fuente potencial de errores sistemáticos. Por ejemplo las pipetas, buretas y los matraces volumétricos pueden entregar o retener Volúmenes ligeramente distintos de los que indica su graduación. Estas diferencias pueden deberse a que este material se use a una temperatura significativamente distinta de la temperatura de calibración, o bien, auna deformación de las paredes de los recipientes por el calentamiento excesivo para secados. También puede haber errores al usar recipientes sucios o mal calibrados por defecto de fabricación. Casi todos estos errores se pueden eliminar al calibrar el material.
Los aparatos electrónicos también están sujetos a errores sistemáticos instrumentales que provienen de diversas fuentes. Por ejemplo,con el uso puede disminuir el voltaje que alimenta a un instrumento de pilas. También hay errores por el aumento en la resistencia en los circuitos cuando no hay buen contacto eléctrico. Los cambios de temperatura causan variaciones en las resistencias y las fuentes de voltaje comunes. Las corrientes inducidas en la línea de 110-V también pueden alterar el funcionamiento de los aparatoselectrónicos. Los errores por éstas y otras causas pueden detectarse y corregirse.
Errores del método
El comportamiento físico o químico no ideal de los reactivos y de las reacciones que se emplean en un análisis con frecuencia introducen errores sistemáticos del método. Este comportamiento no ideal puede deberse a que algunas reacciones sean lentas o que no se completen, a la inestabilidad de algunasespecies, a la baja especificidad de de gran parte de los reactivos y a las reacciones secundarias que interfieren con el proceso de medición. Por ejemplo, un error muy frecuente en los métodos volumétricos se atribuye a un pequeño exceso del reactivo necesario para el cambio de color del indicador que evidencia el punto final de la reacción; de ahí que la exactitud de este tipo de análisis estérestringida por el mismo fenómeno que hace posible la titulación.
Los resultados de los analistas 3 y 4 mostrados en la figura 5-3 ilustran otro ejemplo de error del método. El sesgo negativo que exhiben los datos puede atribuirse a la naturaleza química de la muestra de ácido nicotínico. El método analítico empleado se basa en la descomposición de las muestras orgánicas en ácido sulfúricoconcentrado calientes, donde el nitrógeno de las muestras se convierte en sulfato de amonio. La cantidad de amoniaco presente en este compuesto se determina en la etapa posterior de medición. En experimentos se ha demostrado que, a menos que se tomen ciertas precauciones, los compuestos que contienen un anillo de piridina como el del ácido nicotínico (véase la pág. 109) no llegan a descomponersetotalmente con el ácido sulfúrico. Sin estas precauciones, el rendimiento en el análisis es bajo. Es muy probable que los errores sistemáticos negativos (- Xt) y ( - Xt) mostrados en la figura 5-3 sean errores que pueden atribuirse a una descomposición incompleta de las muestras.
Los errores inherentes al método son difíciles de detectar, por lo que son más graves de los tres tipos de errores...
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