Errores y tratamiento de datos analíticos

TEMA 2

ERRORES Y TRATAMIENTO DE DATOS ANALÍTICOS

1.- Importancia analítica de las medidas: Ver apartado 4. Observaciones: Resaltar la importancia y los diversos aspectos de las medidas analíticas.
En Química Analítica los datos están constituidos por medidas de propiedades, siendo el objetivo final de las medidas comprender mejor los problemas y tomar mejores decisiones. Sin embargo, lamedida de cualquier propiedad de la materia está sujeta a cierto grado de incertidumbre, no conociéndose el verdadero valor de la magnitud. Por ello, es necesario aplicar cuidadosamente una técnica de medida, para obtener una estimación de la magnitud que sea satisfactoria para el propósito que se pretende.
La fiabilidad de esa estimación se debe basar, en:
- La experiencia acumulada sobre latécnica de medida, y
- La concordancia con resultados obtenidos utilizando materiales de referencia certificados o aplicando otros métodos.
En cualquier caso, es necesario cierto conocimiento sobre el error asociado con el resultado para que éste resultado tenga valor.
Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis: observador, sistema bajo estudio e instrumentaciónutilizada. Entre ellos se interrelacionan viéndose también afectados por el ambiente.
En general, el término error suele describir la diferencia entre el valor verdadero o esperado y el obtenido.
Después de realizadas las medidas debe estudiarse su veracidad.
En Química Analítica es imposible eliminar los errores totalmente, pero siempre se debe poder determinar la magnitud y orientación deesos errores, con el objeto de tener un conocimiento definido y concreto de la fiabilidad de los resultados obtenidos. La estadística como herramienta científica posibilita el tratamiento de los resultados analíticos para proporcionar información sobre la fiabilidad de estos resultados.

2.- Precisión y exactitud: formas de expresión: Observaciones: Aprender el concepto de exactitud y la forma deexpresión: error absoluto y relativo. Aprender el concepto de precisión y la forma de expresión: desviación estándar o típica, varianza, coeficiente de variación ran o recorrido.
Precisión indica la concordancia entre dos o más medidas que han sido hechas exactamente de la misma manera. Hay varias formas de expresar la precisión.
Desviación estándar (s) es un término estadístico que usan loscientíficos e inge¬nieros como una medida de la precisión. Para una serie pequeña de datos, calcu¬lamos la desviación están dar s de la muestra usando la ecuación siguiente:
s = { [∑i=1N (xi-xa)2] / (N-1) }1/2

xa es la media, media aritmética o promedio. Donde xi – xa es la desviación respecto a la media de la medida i.
Varianza (s2) es simplemente el cuadrado de la desviación estándar:s2 = [∑i=1N (xi-xa)2] / (N-1)

La desviación estándar tiene las mismas unidades que los datos, mientras que la varianza tiene las unidades de los datos al cuadrado. Los científi¬cos e ingenieros tienden a utilizar la desviación estándar en vez de la varianza como medida de la precisión, porque es más fácil relacionar la precisión de una medida con la medida misma si ambas tienen las mismasunidades. Por otra parte, veremos que las varianzas tienen la ventaja de ser aditivas.
Desviación estándar relativa (RSD). Los químicos frecuentemente dan las desviaciones estándar en términos relativos más bien que en absolutos. Se calcula la desviación estándar relativa dividiendo la desviación estándar por la media de la serie de datos.
La desviación estándar relativa se expresa frecuentemente entantos por mil (‰; ppt, en el texto original) o en tantos por cien. Por ejemplo,
RSD = (s/xa) . 1000 ppt

Cuando la desviación estándar relativa se multiplica por cien, se llama coefi¬ciente de variación (CV).
CV = (s/xa) . 100 %

Las desviaciones estándar relativas a menudo dan una idea más clara de la ca¬lidad de los datos que las desviaciones estándar absolutas. Por ejemplo, en...