Espectrofotometro

TABLA I PASOS PARA LA INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO DE MASAS
1. Examine el aspecto general del espectro para ver si es interpretable + 2. Seleccione un candidato para el ion molecular ( M • ). Base su selección en los criterios de la tabla II. 3. Examine el espectro buscando patrones isotópicos característicos (tabla III, fig. 1 y tabla IV). + 4. Evalúe el candidato a M • , buscando señalescorrespondientes a pérdidas razonables (tablas V, complementar con tablas VI, VII). 5. Identifique el pico base del espectro y observe si puede proponerlo como un fragmento del ión molecular (M-x, tablas V-VII), o puede identificarlo como un fragmento de masa característica (tabla VIII). 6. Busque otros fragmentos de masa pequeña característicos. 7. En base a las conclusiones anteriores proponga unaestructura para el compuesto. 8. Verifique su propuesta con información de otras técnicas. 9. Compruebe su interpretación obteniendo el espectro de un estándar del compuesto propuesto en las mismas condiciones, o cuando menos compare contra un espectro de referencia.

TABLA II CRITERIOS PARA RECONOCER EL ION MOLECULAR
1. Si el compuesto es conocido, el ión molecular tendrá una razón m/z igual ala suma de las masas atómicas de los isótopos mas abundantes de los elementos que forman la molécula. 2. Si el compuesto contiene solamente C,H, O, Si, P y halógenos, la razón m/z nominal del ión molecular deberá ser un número par. • Los iones fragmento obtenidos por fisión homolítica (los mas probables), tendrán una razón m/z non. (ver tablas Va y VI) • Los iones fragmento obtenidos de laexpulsión de fragmentos neutros (H2O, CO, etileno, etc., tabla Vb y VII) tendrán una masa (m/z) par, estos fragmentos ocurren en procesos con rearreglo. 3. REGLA DEL NITRÓGENO: Los compuestos que contienen un número non de átomos de nitrógeno en su molécula, tendrán un peso molecular non. • Este compuesto se fragmentará para generar iones de masa par, a menos que se pierda un número non de átomos denitrógeno. • Un número par de átomos de nitrógeno producirá un ión de masa nominal par.

TABLA III ABUNDANCIA ISOTÓPICA DE COMBINACIONES CLORO-BROMO Combinación Cl Cl2 Cl3 Cl4 Cl5 Cl6 ClBr CI2Br CI3Br ClBr2 Cl2Br2 Cl3Br2 ClBr3 Cl2Br3 Br Br2 Br3 Br4 X 100.0 100.0 100.0 76.9 61.5 51.2 76.6 61.4 51.2 43.8 38.3 31.3 26.1 20.4 100.0 51.0 34.0 17.4 X+2 32.5 65.0 97.5 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0100.0 100.0 92.0 85.1 73.3 98.0 100.0 100.0 68.0 X+4 X+6 X+8 X+10

10.6 31.7 48.7 65.0 81.2 24.4 45.6 65.0 69.9 89.7 100.0 100.0 100.0

3.4 10.5 21.1 35.2

0.9 3.4 8.5

0.2 1.1

6.6 17.6 13.7 31.9 49.9 48.9 63.8

1.7

3.9 11.6 8.0 18.7

1.0

2.0

49.0 98.0 100.0

32.0 65.3

16.0

Figura 1.- Representación gráfica de la abundancia isotópica relativa de iones conteniendodiferente número de átomos de Cl y Br.
Cl Cl2 Cl3 Cl4 Cl5 Cl6

ClBr

Cl2Br

Cl3Br

ClBr2

Cl2Br2

Cl3Br2

ClBr3

Cl2Br3

Br

Br2

Br3

Br4

TABLA IV PESOS ATOMICOS Y ABUNDANCIAS ISOTÓPICAS NATURALES
Elemento Hidrógeno Carbono Nitrógeno Oxígeno Flúor Silicio Fósforo Azufre Cloro Bromo Iodo Símbolo H D 12C 13C 14C 14N 15N 16O 17O 18O F 28Si 29Si 30Si P 32S 33S 34S 35Cl 37Cl79Br 81Br I Masa nominal 1 2 12 13 14 14 15 16 17 18 19 28 29 30 31 32 33 34 35 37 79 81 127 Masa exacta 1.0078 2.0141 12.0000 13.0034 14.0031 15.0001 15.9949 16.9991 17.9992 18.9984 27.9679 28.9765 29.9738 30.9738 31.9721 32.9715 33.9679 34.9689 36.9659 78.9183 80.9163 126.9045 Abundancia 99.99 0.01 98.91 1.10 0.006 99.60 0.40 99.76 0.04 0.20 100. 92.20 4.70 3.10 100. 95.02 0.76 4.22 75.77 24.2350.50 49.50 100. Factor X+1 Factor X+2

1.1nC 0.37nN 0.04nO

0.006nC2

0.20nO

5.1nSi 3.4nSi

0.8nS 4.4nS 32.5nCl 98.0nBr

TABLA V
PÉRDIDAS MAS COMUNES DEL IÓN MOLECULAR MASA M-1 M-15 M-29 M-31 M-43 M-45 M-57 M-2 M-18 M-28 M-32 M-44 M-60 M-90 FÓRMULA A. PÉRDIDAS DE RADICALES Pérdida de radical hidrógeno M-•H Pérdida de radical metilo M-•CH3 Pérdida de radical etilo M-•CH2CH3...