Espectroscopía Atómica

Espectroscopía atómica: Absorción, Emisión, Fluorescencia.
Es un medio sensible por el cual se lleva a cabo la determinación cuantitativa de los elementos metálicos y metaloides de la tabla periódica. A través de:
Exitacion de atomos en estado gaseoso mediante E+ electromagnética o E+ térmica. Se cuantifica la cantidad de energía absorbida o emitida por los atomos al pasar de un estadofundamental a uno excitado o viceversa.
(Atomización: Convertir los constituyentes de la muestra en partículas monoatómicas gaseosas).
Ocurre en la zona del espectro electromagnético: Rayos X, UV-visible (0,1 nm – 700 nm).
1) Espectroscopia de absorción: Las E+ de transición son únicas para cada elemento (λ característica), lo que lo hace un método muy específico con líneas de absorción atómicaestrechas.
En la instumentación debe haber:
Fuente Atomizador selector de λ Detector Dispositivo de Lectura.

1.1 FUENTE: Lámpara de catodo hueco y Lampara de descarga sin electrodos.
La fuente debe emitir un haz monocromático en la misma longitud de onda que se utilizara en el análisis.
Se necesita una lámpara distinta para cada elemento a analizar.

Se eligen las condicionesde trabajo de la fuente para que el ensanchamiento Doppler sea tal que las líneas emitidas sean menos que el ensanchamiento del pico de absorción del atomizador.
La t◦ de la fuente sea bajo la de la llama.

1º método: Lámpara de cátodo hueco (LCH): Simples de operar, estables y baratas.
*Ánodo de tungsteno
*Cátodo del metal a cualificar (puede ser aleación para multianálisis).*el tubo de vidrio contiene Argón (gas inerte a baja presión).
En el cátodo:

-El cátodo tiene configuración cilíndrica para que la radiación se concentre solo en una zona del tubo metálico.
-La eficacia de la lámpara depende de su geometría y del potencial aplicado.

2º método: Lampara de descarga sin electrodos (EDL):
* Tubo de cuarzo herméticamente cerrado con un gasinerte (Ar) en su interior y un metal sal cuyo espectro se desea obtener.
* Se activa por un campo de radiofrecuencia (27 MHz) o radiación de microondas, lo que produce intensidades radiantes mayores al método de LCH. Cuando se aplica un campo de RF al bulbo, el gas inerte es ionizado y la energía acoplada excita los átomos vaporizados del analito dentro del bulbo, ocasionando queemitan su espectro característico.
* Existen de aproximadamente 15 elementos.
MODULACION DE LA FUENTE: Es necesario eliminar la interferencia producida por la emisión de la radiación de la llama. La mayor parte que se emite se elimina por el monocromador, pero puede ocurrir que exista radiación desde la llama en la misma λ de la fuente, y esta no es eliminada por elmonocromador.

SOLUCION: Se modula la salida de la fuente para que oscile a una frecuencia constante y de esta manera sea posible discriminar el tipo de señal de la llama (continua) y de la fuente (alternante). Esto se logra de dos formas:


2. ATOMIZADORES: Para que el analito se evaporice y quede en estado monoatómico. La efectividad analítica e interferencias dependen de la atomización.

2.1)CON LLAMA (FAAS):

Nebulización: Mediante un chorro de gas comprimido la muestra en sln se

convierte en una niebla de pequeñas gotas.

Desolvatación: evaporación del disolvente.
*Mientras mas temperatura alcance la llama, mayor es la velocidad de combustión máxima (cm s-1), la más caliente es de acetileno con oxígeno.
Hay 3 tipos de llamas: Aire/acetileno, oxido nitroso/acetileno,llamas doth.

Region interconal: Rica en atomos libres, es la más utilizada en espectroscopía.

Zona de combustión secundaria: Rica en oxigeno, los productos se convierten en oxidos moleculares.
Zona de combustión primaria: Espectros de bandas de carbonos, Hidrocarburos y otros radicales.

La mayor temperatura de la llama se da ente los 3 y 4 cms de altura de la llama.

MECHERO DE...