EspectroscopiaMolecular

Espectroscopia Molecular
Absorción UV

Espectroscopia UV
• Ultravioleta lejano
• Ultravioleta
• Visible

λ 120−180 nm.
λ 180-400 nm
λ 400-800 nm

• OBJETIVOS
•
•
•

Analisis Cualitativo
AnalisisCuantitativo ( Valoraciones Fotométricas)
Estudio de Complejos
• Estabilidad
• Estequiometría
• Calculo de Constantes

•
•

Estudio de Sistemas Acido Base (valores pKa)
Estudios cinéticos

Especiesabsorbentes
• Absorción

Compuestos Orgánicos
Inorgánicos

Transiciones Electrónicas
electrones de valencia

Teoría Orbitales Moéculares
Campo Ligando

Compuestos de Transferencia de Carga( Ox.RedInternas)

• La Absorción se adjudica a grupos definidos
Cromoforos
• Hν+ M

M*
10-9s

M + Calor
M´+M2 reacción fotoquímica
M+hν1 Fluorescencia

: Grupos

Transiciones electrónicas posibles
Compuestosorgánicos

Absorción Compuestos Orgánicos
H
C

O

H

Transicion

Energia (λ)

Absortibidad

Tipo de moéculas

σ→σ∗

ΔE grande (λ<150
nm)

ε=101-0,000
L/mol·cm

Hidrocarburos
saturados

n→σ ∗

ΔEpequeña(λ
=150-250 nm)

ε=200-2000
L/mol·cm

Compuestos con:
(halogenos, N, O,
S)

n→π∗

ΔE pequeña (λ
=200-295 nm)

ε=10-10,000
L/mol·cm

Moléculas con
heteroátomos En la
parte no saturada

π→π∗

ΔE grandeλ=170-700 nm

ε= 100-20000

Compuestos con
dobles enlaces
etilénicos

Grupos cromóforos

Grupos Auxocromos
• Determinadas agrupaciones atómicas que por sí mismas
no comunican color a la molécula quepertenecen, pero
son capaces de reforzar la acción de un cromóforo.
– Suelen contener grupos funcionales con electrones en orbitales no enlazantes y
que, en consecuencia, pueden absorber únicamente en elultravioleta
lejano,contribuyen a la estabilización de los orbitales π*

– Provocan un efecto hipercrómico
– son: -OH,-NH2, -Cl, -S

Interpretación de los Espectros de absorción en la
RegiónUltravioleta Visible
•

Reglas
– 1ª.- Hay esencialmente cuatro sistemas moleculares considerados como
principales
• Dienos conjugados
• Anillo bencenico monosustituido
• Anillo bencenico disustituido
•...