estabilidad de compuestos de coordinacion

Curso de Química
de coordinación

¡Otra vez estabilidad!
Afirmar que un compuesto es estable, es un
concepto cuando menos ambiguo, ya que se pueden
considerar varias interpretaciones
Así sin adjetivos calificativos, significa que el
compuesto existe y en condiciones apropiadas,
puede almacenarse por un cierto periodo de tiempo
Si ahora decimos que el compuesto es estable en
agua, estopuede significar dos cosas, o bien que el
compuesto no tiene una reacción con el agua que lo
lleve a otro compuesto que tiene menor energía
libre que el primero (estabilidad termodinámica)

Estabilidad de los
compuestos de
coordinación
Rafael Moreno Esparza
(2009-2)

2009-II

Estabilidad de los compuestos de coordinación

O quizá, aunque existe un sistema más estable, no hay
un caminoapropiado por medio del cual la reacción
pueda ocurrir (estabilidad cinética)
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¡Otra vez estabilidad!

Así, una reacción que nos llevaría a un compuesto
más estable requiere de más energía de la que hay
disponible en el sistema, es decir, que no hay
energía disponible para romper un enlace a pesar de
que una vez que se pueda romper sería remplazado
por uno más fuerte aun.Un ejemplo específico sería el del complejo de BF3
con la N(CH3)3, [(CH3)3N:BF3], es estable a
temperatura ambiente, se puede almacenar en
atmósfera de N2
Sin embargo al hacerlo reaccionar con N(SiH3)3 se
N(SiH
forma [(SiH3)3N:BF3],
[(SiH
El cual no es estable a temperatura ambiente y
descompone para formar [H3Si:F] y [(SiH3)2N:BF2]
Si:F] [(SiH
Si bajamos la temperatura a –80°C, podemospreparar y almacenar [(SiH3)3N:BF3]
[(SiH

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Estabilidad de los compuestos de coordinación

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Estabilidad de los compuestos de coordinación

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¡Otra vez estabilidad!
Esto significa que a temperatura ambiente el
compuesto es cinéticamente inestable y la
velocidad de descomposición es mucho mayor
Hemos visto que las especies que cristalizan de una
mezcla de reactivos decompuestos lábiles en una
disolución no solo dependen de la concentración de
los ligantes y el catión, sino también de la
temperatura y el disolvente empleado
Así a pesar de que en la disolución un producto sea
un componente menor, cristalizará y podremos
cristalizará
aislar el compuesto que tenga menor solubilidad
Así, al cristalizar un componente de la disolución,
Así
los demás cambiaránsu concentración
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Estabilidad de los compuestos de coordinación

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1

¡Otra vez estabilidad!

Cuando se hacen reaccionar en disolución un
aceptor y un donador para formar un compuesto de
coordinación, siempre nos referimos al proceso de
sustitución de una molécula de disolvente por una
del ligante L
Así en el caso del H2O, tenemos

Constantes de estabilidad
Y demanera general
[MLn-1(H2O)n-n]n+(aq)+L (aq) qwe[MLn]n+(aq) + H2O
aq)
aq) qwe[
aq)
Cuya constante de equilibrio es:
Mn

KM

[M(H2O)n]n+(aq)+L(aq)qwe[ML(H2O)n-1]n+(aq)+H2O
aq)
aq) qwe[ML(H
aq)

Si el aceptor tiene todavía sitios de coordinación
disponibles, entonces ML también es un aceptor y
podrá reaccionar con L tantas veces como pueda.
Lo anterior se puede representar de estamanera:
[ML(H2O)n-1]n+ +L qwe[ML2(H2O)n-2]n+ + H2O
qwe[ML
[ML2(H2O)n-2]n++L qwe[ML3(H2O)n-3]n+ + H2O
qwe[ML
[ML3(H2O)n-3]n++L qwe[ML4(H2O)n-4]n++ H2O,
qwe[ML
etc.
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Estabilidad de los compuestos de coordinación

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n!"

Ahora bien tomando en consideración que el
disolvente se encuentra en gran exceso respecto a
los demás reactivos, el cambio en su concentración
serádespreciable a lo largo de toda la reacción
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Constantes de estabilidad

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Constantes de estabilidad

 ML 


K1 = 
L   M 
   
Estabilidad de los compuestos de coordinación

Estabilidad de los compuestos de coordinación

Es claro, que por el momento y para evitar
confusión, hemos supuesto que los coeficientes de
actividad sean iguales a la unidad.
Y de nuevo,...