Estidiante

Calcularemos la curva teórica para la siguiente titulación:

CCN = 0,2 M VCN = 50,00 mL (en el Erlenmeyer)
CAg = 0,1 M Vag (desde bureta)

Puesto que el complejo es estable podemos suponer quela plata que añadimos a la disolución procede del Ag(CN)2-:

[Ag(CN)2-] = VAgCAg / (VAg + VCN) (5)
[CN- ] = (VCNCCN - 2 VAgCAg) / (VAg + VCN) (6)
[Ag+] = [Ag(CN)2-] / K2[CN- ]2 (7)

Para calcularel exceso de cianuro en (6) se considera que,se consumen don iones de CN- cada vez que se añade un ion de Ag+. Por ejemplo, si se añadiese de 5,00 mL de reactivo la situación será

[Ag(CN)2-] =5,00 x 0,1 / (5 + 50) = 9,09 x 10-3
[CN- ] = (50 x 0,2 - 2 x 5 x 0,1) / (5 + 50) ≈ 1,64 x 10-1
[Ag+] = 9,09 x 10-3 / 1,26 x 1021 (1,64 x 10-1)2 = 2,69 x 10-22 por lo que pAg = 21,57

Pero todavíano esta determinado el pAg. Habria que suponer unas condiciones en las que el volumen de reactivo son muy pequeñas como un v= 0,001 mL. En este caso el pAg = 25,4.A este valor se le considera comovalor inicial de pAg sobre la curva teórica.
Usando las ecuaciones (5) - (7) podemos calcular los valores de pAg hasta el pe. En el pe, según hemos visto en la estequiometría de la reacción (1)tendremos:

2 mmol de CN- --------------------- 1 mmol Ag+
VCNCCN mmol de CN- --------------- x = VAg,peCAg mmol de Ag+
VAg,peCAg = VCNCCN / 2
VAg,pe = VCNCCN / 2 CAg = 50 x 0,2 / 2 x 0,1 = 50,00 ml deAgNO3 (8)

Por tanto, la concentración del complejo en el pe vendrá dada por la ecuación (5), con los siguientes valores:

[Ag(CN)2-] = 50 x 0,1 / (50 + 50) = 0,05 M (9)

Los iones Ag+ y CNde lasolución al venir de la disociación del complejo, no existe exceso de ninguno de los dos, será

[CN- ] = 2 [Ag+]. (10)

Introduciendo estos resultados en la expresión para K2 obtenemos:

K2 =[Ag(CN)2- ] / [Ag+][CN- ]2 = 0,05 / 4 [Ag+]3 (11)
[Ag+] = ( 0,05 / 4 x 1,26 x 1021)1/3 = 2,15 x 10-8 ∴ pAg = 7,67 en el pe (12)

Curva de titulación de 50 mL de CN- 0,2 M contra AgNO3 0,1 M.
A:...