ESTUDIO POR ESPECTROFOTOMETR A UV

ESTUDIO POR ESPECTROFOTOMETRÍA UV-Vis DE LA REACCIÓN ENTRE LOS IONES CIANURO Y PICRATO. UN EJEMPLO PRÁCTICO DE APLICACIONES ANALÍTICAS Y ESTUDIOS CINÉTICOS

Alberto de J. Oliveros-Bastidas1, Ceferino A. Carrera2 y David Marín2
1 Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad de Los Andes. Núcleo Universitario Pedro Rincón Gutiérrez. Mérida 5101-A. Venezuela. aloliver@ula.ve2 Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias, Universidad de Cádiz. Departamento de Química Orgánica, Puerto Real, Cádiz, España.
Recibido: 20/08/08 - Aceptado: 04/03/09

RESUMEN
La cinética de la reacción entre los iones cianuro y picrato se estudió por espectro-fotometría UV-Vis. Se observó una reacción de orden uno para ambos reactivos, así como un desplazamiento batocrómico de la señal demáxima absorbancia, incrementando la concentración de cualquiera de los reactivos, asociada a la formación de complejos de diferente estequiometría y resultando en los consiguientes cambios en los parámetros espectrométricos. Estos resultados sustentan una interacción de tipo π para el complejo resultante, resultado que se pudo generalizar utilizando otras moléculas donadoras que muestran lasposibles interferencias de algunos compuestos químicos en las determinaciones cualitativas y cuantitativas de la frecuencia cianogénica y la determinación cuantitativa de glucósidos cianogénicos en plantas.
Palabras clave: UV-Vis, picrato de sodio, cinética, complejo, implicaciones analíticas.

INTRODUCCIÓN
El ácido pícrico y su base conjugada, el anión picrato (Figura 1), ha sido usado como unreactivo con características de cierto valor en aplicaciones analíticas, lo cual ha permitido desarrollar métodos de laboratorio de detección y cuantificación de muchos sustancias, principalmente creatinina en suero y orina, fenotiazinas, metales y iones cianuro (1-4). El principal atractivo analítico del picrato como reactivo radica en los cambios de coloración que sufre durante la reacción, lo cualpuede ser registrado fácilmente y correlacionado con la concentración del analito por determinar, principalmente por la técnica de absorción en el ultravioleta y visible (UV-Vis), debido a su alto grado de enlaces π, lo cual origina altos coeficientes de absortividad molar, y como consecuencia, es posible desarrollar métodos con bajos niveles de detección y cuantificación.

Los productos de estasreacciones se consideran complejos, formados a partir de interacciones no covalentes entre una molécula dadora y otra aceptora, denominados generalmente complejos de transferencia de carga o de adición. En general, estos compuestos se forman a partir de cantidades equimolares de los compuestos aceptores y dadores, generando normalmente complejos con estequiometría 1:1; sin embargo, otraseste-quiometrías son conocidas y en muchos casos indeterminadas (5-7), como es el caso de la reacción entre picrato e iones cianuro.
Existen varios tipos de compuestos de adición donde se pueden encontrar aquellos obtenidos con la formación de enlaces covalentes regulares y aquellos en los que interviene la superposición de un orbital con pares de electrones desapareados con uno vacío, como es el caso delamoniaco y el trifluoruro de boro. Otro tipo de estos compuestos tienen como rasgo característico el hecho de que el material de partida o molécula de partida permanece en el producto sin aparente cambio importante, con un enlace débil uniendo a dos o más moléculas reactivas. Dentro de una subclase de estos compuestos se encuentran los complejos de transferencia de carga (8-10), donde existe unamolécula que actúa como donadora de electrones, pertenecientes a pares de electrones desapareados, electrones de sistemas tt de un doble enlace o sistemas aromáticos (11, 12), y otra molécula que actúa como aceptor, tales como un ion metal, los compuestos orgánicos insaturados y los halógenos, principalmente I2,Cl2 y Br2 (13-15).
La importancia de estos tipos de compuestos, como se indicó...