Fiqui 2

Los experimentos muestran cómo las vías de productos pueden ser controlados por la irradiación con uno o más haces de láser durante las colisiones bimoleculares individuales o durante descomposiciones unimoleculares. Para colisiones bimoleculares, el control se ha logrado por la excitación selectiva de modos vibracionales de reactivos, mediante el control de la geometría de enfoque reactivo, ypor el control de la alineación orbital. Para las reacciones unimoleculares, el control se ha logrado por la interferencia cuántica entre diferentes vías de reacción que conecta los mismos estados inicial y final y ajustando la forma temporal y el contenido espectral de ultracorta, la compresión de pulsos de radiación. Estos experimentos de control de colisión enriquecen profundamente lacomprensión de cómo ocurren las reacciones químicas.

Uno de los aspectos intrigantes de la dinámica de las reacciones es la posibilidad de que lo que aprendemos nos podría permitir tocontrol el resultado de reacciones químicas (1). Las razones prácticas para que soliciten estas rango de control de la supresión de productos secundarios no deseados para sintetizar nuevas estructuras y nuevos materiales.Control de la chemicalreactions es un concepto bien establecido. El control exitoso es comúnmente practicado por una variedad de medios, tales como la variación de las condiciones externas de la mezcla de reacción mediante el cambio, por ejemplo, la temperatura o la presión, o la búsqueda de un catalizador adecuado que disminuye selectivamente la barrera de activación para los productos de reaccióndeseados.
Aquí, voy a explorar un enfoque diferente para el control de la reacción en la que, como los químicos, "guiar" el proceso de reacción durante un solo encuentro reactiva. Esta orientación general toma una de dos formas. En primer lugar, es posible seleccionar uno o más estados de energía interna del reactivo antes de la colisión. Preparación Estado tiene una larga historia de aplicacionesexitosas. Algunas preparaciones dependen simplemente en el aumento de la energía disponible para los reactivos. Otros implican efectos más sutiles, como el control mediante la promoción de movimientos internos que ayudan u obstaculizan diversas rutas de reacción y de control stereodynamic en la que se selecciona la geometría tridimensional del complejo activado. En segundo lugar, es posibleintervenir activamente durante el curso de la reacción y guiar los reactivos bycontrolling la fase de sus movimientos. Este control activa puede provocar que los reactivos a seguir preferentemente oneof muchas diferentes rutas de reacción. Este segundo procedimiento es menos bien establecido, pero en algunos casos, resultados muy prometedores se han obtenido
En 1972, Polanyi (2) propuso que la excitaciónvibracional lo largo de la coordenada de reacción sería más eficaz que el movimiento de traslación en la promoción de endoergic (cuesta arriba) reacciones con una barrera de reacción "tarde", es decir, reacciones en las que la región del estado de transición ocurre tarde en el pasaje de los reactivos a productos. Desde entonces, una serie de estudios de reacciones átomo-plus-diatomeas confirmóesta conjetura (3), pero la extensión de los toreactions idea que involucran moléculas poliatómicas era bastante lento en llegar. En 1984, Schatz y compañeros de trabajo (4) llevan a cabo cálculos de trayectoria cuasi clásica en la reacción H + H2O → H2 + OH, que se estima que tiene una barrera de reacción de 7580 cm-1 (5). Schatz et al. (4) demostró claramente que la velocidad de reacción debe serreforzada por excitación de la H-OH vibración de estiramiento de agua, porque la geometría del estado de transición muestra una marcada preferencia por la extensión de uno de los enlaces OH en agua.
Una variante isotópica del agua, HOD, ha demostrado ser un sistema candidato excelente para demostrar el control de vibración powerof de reactivos poliatómicos influir en el resultado de una...