Fisicoquimica

1. MARCO TEORICO
Los métodos potenciométricos están basados en la medida de la diferencia de potencial entre dos electrodos introducidos en una disolución. Los electrodos y la disolución constituyen lo que se conoce con el nombre de celda electroquímica. El potencial entre ambos electrodos es normalmente medido con la ayuda de un equipo conocido como potenciómetro. Uno de los electrodosinvolucrado en el proceso se denomina indicador, el cual tiene una respuesta respecto de una especie particular presente en el seno de la disolución y cuya actividad se mide durante el experimento y el otro recibe el nombre de referencia, cuya característica más importante es que el potencial de semicelda de este electrodo permanece siempre constante. El potencial de una celda electroquímica, viene dadopor:

Ecel potencial de la celda electroquímica
Eind potencial de semicelda del electrodo indicador (función de la actividad de la especie)
Eref potencial de semicelda del electrodo de referencia (constante y conocido)
Eu.l. potencial de unión líquida.
El potencial de unión líquida se establece entre la interfase de dos electrolitos, considerándose en general la unión o interfase entre elelectrodo de referencia y la disolución que le rodea. Esta diferencia de potencial suele ser pequeña, pero casi siempre de magnitud desconocida. El potencial de unión líquida impone una limitación fundamental a la exactitud de las mediciones potenciométricas directas, puesto que no se conoce su contribución a la diferencia de potencial medida. Los potenciales de semicelda de la mayoría de loselectrodos indicadores responden como ya se ha comentado a los cambios en la actividad de las especies a ser determinadas de acuerdo a la ecuación de Nernst. Así por ejemplo, un electrodo de plata introducido en una disolución de iones Ag+.

La Ecuación de Nernst,

en función de la concentración molar de la especie electroactiva:

siendo fAg+ el coeficiente de actividad y [Ag+] la concentraciónmolar de la especie Ag+. Esta expresión de la ecuación de Nernst puede escribirse en logaritmos de base 10 y a 25° C como:

y por tanto el potencial de la celda electroquímica en todo momento vendría expresado por:

en condiciones normales, se considera que los potenciales del sistema Ag+/Ag0, el coeficiente de actividad y el potencial del electrodo de referencia así como el potencial de uniónlíquida son constantes durante el experimento y por lo tanto:

donde E* es una constante que puede ser determinada por calibración con disoluciones estándar.
La relación lineal entre el Ecel y el logaritmo de la concentración (o actividad, si el coeficiente de actividad no es constante) es la base de los métodos analíticos potenciométricos.
2. DATOS
ConcentraciónAgNO3 | 0.0504 M |
Muestra |X |
|
Potencial | Volumen Agadicionado |
109,7 | 0 |
112,7 | 1 |
114,6 | 2 |
115,8 | 3 |
117,7 | 4 |
119,6 | 5 |
121,2 | 6 |
122,2 | 7 |
123,4 | 8 |
126,1 | 9 |
130,4 | 10 |
133,2 | 11 |
136,2 | 12 |
145,1 | 13 |
132,4 | 13,2 |
131,5 | 13,4 |
131,4 | 13,6 |
131,6 | 14 |
133,4 | 15 |
135,8 | 16 |
138 | 17 |
141,2 | 18 |
144 | 19 |
146,8 | 20 |151,6 | 21 |
155,2 | 22 |
159,1 | 23 |
164,2 | 24 |
170,2 | 25 |
181,4 | 26 |
182,3 | 27 |
193,6 | 28 |
213,6 | 29 |
341,8 | 30 |
378,4 | 31 |
398,8 | 32 |
407 | 33 |
412 | 34 |
417 | 35 |
421 | 36 |
424 | 37 |
428 | 38 |
431 | 39 |
433 | 40 |
435 | 41 |
437 | 42 |
438 | 43 |
441 | 44 |
443 | 45 |
444 | 46 |

3. CALCULOS Y RESULTADOS
Grafico depotencial Vs. Volumen de Ag+ agregado

Calcular Eº Agx,x- por el método uno seleccionado un punto intermedio entre el punto inicial y el punto de equivalencia de la curva de potencial vs. Volumen Ag+ adicionado.

Calcular el Kps del haluro por el método dos en los dos puntos referenciados en este método. Dar explicación a las posibles diferencias que encuentre.

Consultar los valores de...