Flavonoides y Compuestos Relacionados

1. ESTRUCTURA QUIMICA Y CLASIFICACION (INTRODUCCION)
Los FLAVONOIDES son COMPUESTOS FENOLICOS que derivan de la ruta del SIKIMATO y del ACETATO.
Presentan la siguiente estructura:
(dibujo)
Poseen 2 anillos:
1. Anillo A -> Anillo de benzeno hidroxilado que proviene de la ruta del ACETATO
2. Anillo B -> Resto de fenilpropano que proviene de la ruta del SIKIMICO
Los flavonoidesson PIGMENTOS VEGETALES responsables de las coloraciones AMARILLA, ROJA, AZUL o VIOLETA de flores y frutos.
Se dice que son compuestos con estructuras del tipo C6-C3-C6 (anillo bencénico (A) , γ-pirona (C) y radical fenilo (B) “sustituida en posición 2(3)”
La posición 1 se corresponde con el carbono sustituido por un O.
(DIBUJO)
Dependiendo del GRADO de OXIDACION del ANILLO piránico CENTRAL ysus diferentes SUSTITUCIONES pueden diferenciarse VARIOS TIPOS de AGLICONAS:
* Flavonoides con DOBLE ENLACE en posiciones 2 y 3
Flavonas y Flavonoles.
Ambos poseen doble enlace en posición 2 y 3, la diferencia es que los flavonoles tienen un grupo hidroxilo en posición 3 del que carece la flavona
Aparecen en las familias LAMIACEAE (oregano,tomillo,…), RUTACEAE (cítricos) y ASTERACEAE(manzanilla)

* Flavonoides SIN doble enlace en posiciones 2 y 3
Flavanonas y Flavononoles
El flavanonol tiene un grupo hidroxilo en posición 3, del que carecen las flavanonoas.
Son típicas en el genero Citrus (familia rutaceae), sobretodo las flavanonas.

* Flavonoides con RADICAL FENILO en posición 3
Isofalvonas -> isómero estructural de flavona.
El radical fenilo se encuentra enposición 3, no en el 2.
Son típicas en la soja.
* Flavonoides con el ANILLO C modificado
Chalconas -> flavonoides cuyo anillo C esta abierto.
Son pigmentos amarillos en las plantas (no se ha encontrado aplicación en farmacia).

* Compuestos relacionados con los flavonoides
Antocianinas y Catequinas (flavan-3-ol)
Se tratan de flavonoides, pero se suelen estudiar aparte ya que nopresentan grupo carbonilo en la posición 4 del anillo C central. Por ello se dice que son relacionados.
Las ANTOCIANINAS son flavonoides cargados positivamente en el atomo de oxigeno del anillo central C. Típicas en el vino y los frutos rojos (responsables de coloración roja en medios acidos).
Las CATEQUINAS o FLAVAN-3-OL(es) -> sin doble enlace en posiciones 2-3 y grupo hidroxilo en posición 3.Típicas del té.

Ejemplos de Agliconas (flavonoides) importantes:
apigenina, luteolina, kampferol, quercetina, naringenina, eriodictiol, daidzeina y genisteina.

2. BIOSINTESIS DE FLAVONOIDES
CARACTERISTICAS:
Son compuestos solidos a temperatura ambiente.
Los fenoles simples son SOLUBLES en NaOH y Carbonato Sodico, debido a su carácter acido.
Los acidos fenólicos (tienen un grupo acidolibre –COOH) son además solubles en bicarbonato sódico.
Fenoles y acidos se disuelven bien en disolventes organicos polares como el metanol, etanol y etanol-agua.
Son heterosidos (compuestos que tienen en su estructura una parte glucidica (azúcar) y otra no glucidica (llamada aglicona o genina).
(DIBUJO2)
Tienen propiedades reductoras -> Se oxidan fácilmente, pierden electrones que van aparar a otra especie química : Antioxidantes, ya que evitan la oxidación de otras biomoleculas. (pierden atomos de H).
(DIBUJO3)
3. ESTRUCTURA QUIMICA Y CLASIFICACION
Las DROGA VEGETAL sufre un DESENGRASADO con disolventes organicos apolares (por ejemplo diclorometano, cloroformo,…).
Una vez que la droga vegetal es desengrasada (quitan lípidos y grasas) obtenemos la DROGA VEGETALDESENGRASADA, que es puesta en contacto con MEZCLAS HIDROALCOLICAS (disolución al 50% agua + metanol/etanol) en un proceso llamado EXTRACCION.
Se obtiene entonces un EXTRACTO (filtrado) del que podemos AISLAR los PRINCIPIOS ACTIVOS mediante técnicas cromatograficas clásicas.
(ESQUEMA DIBUJILLO)
El último paso (AISLAMIENTO de PRINCIPIOS ACTIVOS y llegar a conocer la estructura de los principios activos)...