Flechas curvas

CONVENCIÓN DE LAS FLECHAS CURVAS PARA
EL MOVIMIENTO DE LOS ELECTRONES
Para uniformar criterios sobre la representación de los mecanismos de reacción y
estructuras de resonancia, en donde están involucrados los movimientos de electrones, es
conveniente tener en consideración las reglas emitidas en la convención de las flechas
curvas,* las cuales se enlistan a continuación:
1. Una flechacurva indica movimiento de un par de electrones (ya sea de un enlace
triple, doble, o sencillo; o bien, de un par de electrones no compartidos) hacia una
posición adyacente o vecina indicada por la punta de la flecha.
2. El átomo al pie de la flecha se hace más positivo en una carga y el átomo en la punta
de la flecha más negativo en una carga.
3. Si un par de electrones se mueve hacia un átomo,otro par debe de salir de éste, de
tal manera que no se exceda el octeto.
Hay dos excepciones obvias a esta regla:
a) Cuando un átomo tiene su octeto incompleto.

R

R
N

R

R

B

R
N

R

B

R

R

Tiene su octeto incompleto

b) Con los átomos del tercer periodo, que pueden expandir su capa de valencia (octeto)
aceptando un par de electrones en orbitales d.

H
R3PC
H

H
R3P

C
H

4. Las flechas curvas claramente indican la estructura del producto. Se pueden escribir
flechas curvas en el producto para que se revierta a la forma original. Si dos
estructuras de resonancia no se pueden interconvertir por el uso de esta regla,
entonces una de ella es incorrecta.
5. La polarización natural de un doble enlace, entre dos átomos diferentes, es endirección hacia el átomo más electronegativo; esta será la dirección más importante
de movimiento de electrones al generar estructuras de resonancia. De igual manera,
otros movimientos importantes de electrones procederán hacia sitios positivos y
alejados de los negativos.
______________
Reglas tomadas del libro: Hendrickson, J.B., Cram, D.J., and Hammond, G.S., Organic
Chemistry, ThirdEdition, McGraw-Hill Book Company, New York, USA, 1970, p. 158

Las reglas anteriores se ilustran con los ejemplos siguientes:

O

1. (a)

2
3

1

O

2

(b)

1

H
O

2. (a)

2
3

1

H

2
3

3

H

O

(c)

1

H
O

O
(b)

2
3

(c)

1

2
3

H

1

H

Comentarios relacionados con las representaciones anteriores.
Ejemplo 1:
(a) La flechacurva parte del centro del enlace doble C2=C3, indicando que el par de
electrones π, se mueve hacia el carbono 2 señalando por la punta de la flecha.
(b) El carbono 3 cedió el par de electrones que compartía con el carbono 2 y adquirió una
carga formal positiva, el carbono 2 ganó el par de electrones y adquirió una carga formal
negativa. La flecha curva que parte de la carga negativa o par deelectrones no
compartidos, en el carbono 2, indica que se mueve el par de electrones para formar un
enlace doble entre el carbono 2 y el 1. Para no exceder el octeto del carbono 1, se
mueve el par de electrones π, partiendo del centro del enlace entre el carbono 1 y el
oxígeno, hacia este último, indicado por la punta de la flecha.
Ejemplo 2:
a) La flecha curva parte del centro del enlacedoble carbono1-oxígeno, indicando que el
par de electrones π se mueve hacia el átomo más electroatrayente (oxígeno),
representado por la punta de la flecha.
b) El carbono 1 cedió el par de electrones que compartía con el oxígeno y adquirió una
carga formal positiva, el oxígeno ganó un par de electrones y adquirió una carga
formal negativa. La flecha que parte del centro del enlace doble carbono2-carbono 3
indica que el par de electrones π se mueve hacia el centro del enlace carbono2carbono1, deficiente de electrones.
c) El carbono 3 cedió el par de electrones que compartía con el carbono 2 y adquirió
una carga formal positiva, el carbono 2 no sufrió cambio alguno en el movimiento del
par de electrones π, el carbono 1 quedó neutro al compartir el par de electrones con
el carbono2....