Fotoquimica

Principios de la Fotoquímica

-Uno de los primeros principios relacionados con la fotoquímica fue enunciado por Grottus y Draper en 1818, y según él «sólo la luz absorbida por una sustancia puedeproducir un cambio fotoquímico». El principio de Grottus y Draper introduce la idea importante de que es la radiación la que suministra la energía necesaria para la activación de las moléculas de losreactivos.
-Stark (1908) y Einstein (1912) aplicaron las ideas cuánticas a los procesos fotoquímicos y enunciaron el principio que puede expresarse como: «En el primer paso de un proceso fotoquímico,cada cuanto de radiación activa una sola molécula».
Rendimiento cuántico ()
El rendimiento cuántico de un proceso de fluorescencia es una manera de interpretar la eficacia del mecanismo.
Se definecomo la proporción entre el número de fotones emitidos y el de fotones absorbidos.

El máximo rendimiento cuántico de fluorescencia es por lo tanto 1 (100%); esto significa que cada fotón absorbidoresulta en un fotón emitido. Sin embargo compuestos con rendimientos cuánticos de 0,10 se consideran aún bastante fluorescentes.
Otra forma de definir el rendimiento cuántico de un mecanismo defluorescencia es mediante las tasas a las cuales decae el estado de excitación:

Donde es la tasa de emisión espontánea de radiación y

es la suma de todas las tasas de decaimiento.
Otras tasas dedecaimiento del estado de excitación se deben a mecanismos diferentes a la emisión de fotones y con frecuencia se llaman, por lo tanto, “tasas no-radiativas”.
Entre estas últimas podemos incluir:desactivación por colisión dinámica, interacción de campo cercano dipolo-dipolo (o transferencia de energía de resonancia), conversión interna y paso de intersistema. Por lo tanto, si la tasa dedecaimiento de cualquier vía cambia, esto afecta tanto al tiempo de vida del estado excitado, como al rendimiento cuántico de la fluorescencia.
El rendimiento cuántico de fluorescencia se mide comparándolo...