giner

UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA SANITARIA
MAESTRÍA EN INGENIERÍA SANITARIA

LABORATORIO DE QUÍMICA AMBIENTAL II
INTRODUCCION GENERAL
Prof. Griselda Ferrara de Giner

Recolección y Preservación de muestras y Estadística
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Precisión y Exactitud de los métodos de análisis
El término “precisión” se refiere a la reproducibilidad de losresultados de un método se repite
bajo condiciones controladas y se obtienen resultados afectados por errores sistemáticos o
constantes, no importa cuan alejados del valor verdadero estén. Se determina a través de la
desviación estándar.
El término “Exactitud” se refiere a lo cerca que está el valor medido del valor verdadero. El
error relativo, expresado como porcentaje, mide la diferenciaentre valor verdadero y valor
experimental.
Un método puede ser muy preciso pero poco exacto y viceversa. También puede ser exacto y
preciso. La exactitud puede determinarse si se analizare muestras a las cuales se les añade
cantidades conocidas de sustancias patrones.
La precisión se determina repitiendo el análisis “n” veces y calculando la desviación estándar
“”

X = valor promedio delas medidas
Xi = valor de la observación i
n = número de observaciones
La proporción de las observaciones totales que cae dentro de un rango dado alrededor del valor
promedio está relacionado con la desviación estándar. Así el 95,45 % de las observaciones está
entre X  2 y el 99,70 % entre X  3. Estos límites no se aplican exactamente para una
muestra finita, pero a medida que “n” crece,se acerca más.
Si a una metodología analítica en particular se le ha determinado la desviación estándar “” a
partir de un gran número de muestras y de un conjunto de “n” réplicas sobre una muestra, se
obtiene un valor medio “X” el cual es un estimador de la media poblacional () y existe un 95
% de chance de que el verdadero valor de la media para esta muestra este entre X  1,96*
. Esterango se conoce como el intervalo de 95 % de confidencia.

Si por el contrario no se conoce la desviación estándar y la tenemos que estimar de una muestra
pequeña (lo cual es el caso general en laboratorios analíticos), el intervalo de 95 % de
confidencia de la media de “n” observaciones está dado por X  (t *

), donde “t” tiene

los valores siguientes:
n
2
3
4
5
6
7
8
9
10


t12,71
4,30
3,18
2,78
2,57
2,45
2,36
2,31
2,26
1,96

El uso de “t” compensa la tendencia de las muestras pequeñas a sobreestimar la variabilidad.
Debemos recordar que tanto la media muestral (X) como la desviación estándar muestral (S)
son variables aleatorias, que varían para cada muestra de la misma población con una cierta
distribución de probabilidad, pero que una vez que lamuestra ha sido observada y se tiene un
valor de cada una, deja de ser una variable aleatoria y se transforma en un “estimado”.

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Como evaluar un método de análisis
La precisión y exactitud de los métodos analíticos a usar aparece en el “Standard Methods for
the Examination of Water and Wastewaters” cuando ello es posible y en base a estudios
previos.
Hasta la edición 12 tanto precisióncomo exactitud se presentaban en términos de mg/l. En las
últimas ediciones se está cambiando a expresar estos datos como porcentajes. Por lo tanto la
“desviación estándar relativa” o “coeficiente de variación”. Independientemente de la
concentración conocida del constituyente expresa la precisión o reproducibilidad del método y
esto es una ventaja.


En forma análoga, el “error relativo”nos indica la diferencia entre la media de resultados de
una serie de ensayos y el valor verdadero, expresado como porcentaje del mismo. Así el error
relativo representa la medida de la exactitud del método. También es independiente de la
concentración.

Intervalo de Confidencia
El cálculo de la desviación estándar de un conjunto de datos nos suministra una indicación
valiosa de la...