Gravimetria
Páginas: 5 (1032 palabras)
Publicado: 5 de junio de 2012
La.: determinación o
. volumétrica
de suljatos
Cp205
II
LA DETERMINACIÓN VOLUMÉTRICA DE SULFATOS
' EN LA BIBLIOGRAFÍA
Es un hecho comprobado que la determinación gravimétrica de sulfates es siempre más exacta que la determinación volumétrica por cualquier método, cuando se trata de sulfatos puros. No obstante, dadas las características especiales del precipitado de sulfato debario en lo que a la adsorción se refiere, esta precipitación ha sido objeto de gran interés en el campo de la investigación. La coprecipitación como resultado de la adsorción durante el crecimiento de un precipitado microcristalino, es un hecho manifiesto en la precipitación del SO i" al estado SOjBa o .SO^Pb, pudiendo ocasionar errores hasta del 1 %. Por ello se explica que aun cuando sedispongan de indicadores para tales volumetrías, estas determinaciones no puedan suministrar en general resultados exactos. Un precipitado tiende a adsorber las sales que tienen un ion común con la red, pudiendo ocurrir durante el crecimiento de un precipitado, y produciéndose la oclusión (1). La determinación volumétrica de sulfatos con bario o la inversa, es un problema nada fácil, debido a lacoprecipitación, solubilidad, etc., que si ya en gravimetría constituyen un inconveniente, se acentúan en los métodos volumétricos por las dificultades inherentes a la determinación del punto final de la volumetría con el indicador conveniente. Es sabido, que la necesidad de un método rápido, y práctico para determinar sulfatos^ ha polarizado la atención especial de los investigadores, dado la laboriosidaddel método gravimétrico. Esta necesidad justifica los múltiples intentos para desarrollar un método volumétrico exacto, aunque ello sea a costa de la compensación de errores.
(1) Koi.rnoFF y BELCIIEH, Volumctric Analysis, 1957. Inlciscicnce. New York.
C-206
,7. Hernández
Cañavate
No obstante, aun habiéndose resuelto en gran parte hoy las dificultades inherentes al métodovolumétrico, la gravimetría de sulEatos sigue siendo utilizada como única determinación aceptable oficialmente en ciertas ocasiones (2). Ciando se trata de averiguar el contenido de sulfates en las aguas, el problema se complica por las interferencias que son capaces, de producir los iones presentes. Así por ejemplo, en la gravimetría al estado de sulfato de bario, los errores ocasionados en inuestras de altaconcentración iónica ajena al S0.,=, pueden alcanzar hasta el 2 %. Y siempre hay que contar con un error de aproximadamente el 1 % en muestras de agua de concentración iónica media (3).
Métodos clásicos más importantes
El método iodométrico mediante el cromato potásico (4), consiste en precipitar los SO4" con cloruro de bario y el exceso de éste se precipita a su vez con cromato, cuyosobrante se valora por iodometría con tio sulfato. H. RoTH (5) determina sulfatos en aguas de caMeras. valorando el sobrante de bario con cromato utilizando como indicador papel reactivo. El procedimiento del palmitato sódico descrito por BLACHER (6) combina la determinación de los sulfatos con la dureza total; el bario en exceso lo valora con palmitato utilizando la fenolftaleina como indicador (7),pero los errores varían entre el 1 y 4,5 %. MARBOUTIN y MOULINIE (8), precipitan el sobrante de bario con un exceso de cromato, que a su vez lo determinan con soluciones de arsénico y iodo. Pero CALLAN, HENDERSON y BARTON (9) critican el método citado, el cual consideran inexacto porque entre el S d B a y el SO4K2 tiene lugar la reacción reversible
SO.Ba + CrO.K, ; ^ CrO,Ba + SO,K,
por lo queproponen una modificación sustrayendo el sulfato de bario a la acción del cromato, con lo que los resultados son más satisfactorios. El
(2) W . HoRwrrz, Official Melbods o) Analysis of Ihe Assoc. Offic. Agrie. Chemisls, 1060, Washinglon. (3) Standard Mcthods jor thc, cxnmirtalion o/ malcr, si'Auage nnd ir^duslrínl ii;n.s((;.i. A m e r . p u b l . Health A s s o c , 1955, New York. (4) B E R I . -...
. volumétrica
de suljatos
Cp205
II
LA DETERMINACIÓN VOLUMÉTRICA DE SULFATOS
' EN LA BIBLIOGRAFÍA
Es un hecho comprobado que la determinación gravimétrica de sulfates es siempre más exacta que la determinación volumétrica por cualquier método, cuando se trata de sulfatos puros. No obstante, dadas las características especiales del precipitado de sulfato debario en lo que a la adsorción se refiere, esta precipitación ha sido objeto de gran interés en el campo de la investigación. La coprecipitación como resultado de la adsorción durante el crecimiento de un precipitado microcristalino, es un hecho manifiesto en la precipitación del SO i" al estado SOjBa o .SO^Pb, pudiendo ocasionar errores hasta del 1 %. Por ello se explica que aun cuando sedispongan de indicadores para tales volumetrías, estas determinaciones no puedan suministrar en general resultados exactos. Un precipitado tiende a adsorber las sales que tienen un ion común con la red, pudiendo ocurrir durante el crecimiento de un precipitado, y produciéndose la oclusión (1). La determinación volumétrica de sulfatos con bario o la inversa, es un problema nada fácil, debido a lacoprecipitación, solubilidad, etc., que si ya en gravimetría constituyen un inconveniente, se acentúan en los métodos volumétricos por las dificultades inherentes a la determinación del punto final de la volumetría con el indicador conveniente. Es sabido, que la necesidad de un método rápido, y práctico para determinar sulfatos^ ha polarizado la atención especial de los investigadores, dado la laboriosidaddel método gravimétrico. Esta necesidad justifica los múltiples intentos para desarrollar un método volumétrico exacto, aunque ello sea a costa de la compensación de errores.
(1) Koi.rnoFF y BELCIIEH, Volumctric Analysis, 1957. Inlciscicnce. New York.
C-206
,7. Hernández
Cañavate
No obstante, aun habiéndose resuelto en gran parte hoy las dificultades inherentes al métodovolumétrico, la gravimetría de sulEatos sigue siendo utilizada como única determinación aceptable oficialmente en ciertas ocasiones (2). Ciando se trata de averiguar el contenido de sulfates en las aguas, el problema se complica por las interferencias que son capaces, de producir los iones presentes. Así por ejemplo, en la gravimetría al estado de sulfato de bario, los errores ocasionados en inuestras de altaconcentración iónica ajena al S0.,=, pueden alcanzar hasta el 2 %. Y siempre hay que contar con un error de aproximadamente el 1 % en muestras de agua de concentración iónica media (3).
Métodos clásicos más importantes
El método iodométrico mediante el cromato potásico (4), consiste en precipitar los SO4" con cloruro de bario y el exceso de éste se precipita a su vez con cromato, cuyosobrante se valora por iodometría con tio sulfato. H. RoTH (5) determina sulfatos en aguas de caMeras. valorando el sobrante de bario con cromato utilizando como indicador papel reactivo. El procedimiento del palmitato sódico descrito por BLACHER (6) combina la determinación de los sulfatos con la dureza total; el bario en exceso lo valora con palmitato utilizando la fenolftaleina como indicador (7),pero los errores varían entre el 1 y 4,5 %. MARBOUTIN y MOULINIE (8), precipitan el sobrante de bario con un exceso de cromato, que a su vez lo determinan con soluciones de arsénico y iodo. Pero CALLAN, HENDERSON y BARTON (9) critican el método citado, el cual consideran inexacto porque entre el S d B a y el SO4K2 tiene lugar la reacción reversible
SO.Ba + CrO.K, ; ^ CrO,Ba + SO,K,
por lo queproponen una modificación sustrayendo el sulfato de bario a la acción del cromato, con lo que los resultados son más satisfactorios. El
(2) W . HoRwrrz, Official Melbods o) Analysis of Ihe Assoc. Offic. Agrie. Chemisls, 1060, Washinglon. (3) Standard Mcthods jor thc, cxnmirtalion o/ malcr, si'Auage nnd ir^duslrínl ii;n.s((;.i. A m e r . p u b l . Health A s s o c , 1955, New York. (4) B E R I . -...
Leer documento completo
Regístrate para leer el documento completo.