heterociclicos

Benceno y Compuestos Aromáticos
Ejemplos de Anillos Aromáticos
• Pirrol es otro ejemplo de un heterociclico aromático. COntiene
un anillo de cinco miembros con dos enlaces pi y un átomo de
nitrógeno.
• Pirrol tiene un orbital p en cada átomo adyacente, por lo que es
completamente conjugado.
• Pirrol tiene seis electrones πππ—cuatro de los enlaces πππ y dos del
par solitario.
1.Aromático—Un compuesto ciclico, planar,
completamente conjugado con 4n + 2 electrones πππ
Benceno y Compuestos Aromáticos
Para que un compuesto sea aromático, debe satisfacer
cuatro criterios:
Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel
[1] La molécula debe ser ciclíca.
Para ser aromático, cada orbital p debe traslapar con los
orbitales p de átomos adyacentes.
Benceno y CompuestosAromáticos
[2] La molécula debe ser planar.
Todos los orbitales p adyacentes, deben estar alineados
de tal forma que la densidad electrónica πππ pueda ser
delocalizada.
Debido a que ciclooctatetraeno es no-planar, no es
aromático y por tanto sufre reacciones de adición al igual
que otros alquenos.
Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel
Benceno y Compuestos Aromáticos
[3] La molécula debeser completamente conjugada.
Los compuestos aromático deben tener un orbital p en
cada átomo
la hibridación sp2
permite construir moléculas
planas que pueden dar lugar al fenómeno de la aromaticidad.
sis de la Piridina y sus Derivados
Miércoles, 01 de Junio de 2011 18:05 Wilbert Rivera Muñoz Síntesis Orgánica

SÍNTESIS DE LA PIRIDINA Y SUS DERIVADOS
La piridina es un líquidoincoloro de olor desagradable, presenta en su estructura un heterociclo de seis eslabones, y tiene un carácter aromático; le sigue en importancia a la quinoleína debido a que se encuentra presente en numerosos alcaloides y fármacos de diversos usos.
Es muy soluble en agua, con un pKa 5.17 de punto de ebullición 115º C y es una base débil, pKa del amoníaco 9.2 de la piperidina 11.2 y un poco másfuerte que la anilina cuyo pKa es 4.6. Normalmente se lo extrae del alquitrán de hulla conjuntamente a las metilpiridinas, denominadas picolinas.

1. Reacciones químicas de la piridina
La piridina debido a su alta estabilidad no es afectada con los agentes oxidantes comunes, sin embargo se reduce con mayor facilidad que el benceno, para formar la correspondiente piperidina.
Por otro lado, sepuede afirmar que la reactividad de la piridina es equivalente a la de una anillo bencénico disustituido con dos grupos nitro en posición para, razón por la cual no todas las sustituciones electrofílicas aromáticas que se dan en el benceno, ocurren en la piridina. Así por ejemplo no se producen la alquilación y acilación de Friedel Crafts, tampoco ocurre la nitración a temperaturas moderadas y dela halogenación la única reacción significativa es la bromación.
Las estructuras de resonancia de la piridina que reciben (o toman) un sustituyente B electrófilo y que a continuación se muestran, permiten la predicción de los lugares en los cuales se producirán las reacciones de sustitución electrofílica:

La inspección de las formas de resonancia cargadas sugiere que la densidad electrónicasobre los átomos de carbono alfa y gamma es especialmente baja; consiguientemente debe esperarse una sustitución en beta, además debido a que esta posición es la única en la que el estado de transición en la sustitución, no tiene una forma de resonancia con una carga sobre el nitrógeno trivalente.
ü Halogenación. La bromación es más estereoespecífica que la cloración, porque se puede obtener sóloel derivado monobromado en beta, separable de la dibromopiridina por destilación.

Sin embargo, también se pueden obtener derivados clorados, a partir de las alfa o gamma hidroxipiridinas

ü Sulfonación. La piridina puede sulfonarse a temperaturas altas utilizando como catalizador sulfato de vanadio, formando ácido sulfónico, con muy buenos rendimientos; importante intermedio para la...