heterosiclos

Gente para que amplíen más su conocimiento… en términos coloquiales para que estudien Mier…” :3
Los quiero…
HETEROCICLOS
Un compuesto heterocíclico es una sustancia que contiene un anillo formado por más de un tipo de átomo. Existen compuestos monocíclicos, bicíclicos y mayores, todos ellos con gran interés para los químicos y bioquímicos.
 

Muchos compuestos naturales presentan en suestructura anillos tipo heterocíclicos, como los que mostramos a continuación:
 
 


 

 
 

Cocaína, estimulante, anestésico local; se encuentra en las hojas de la coca.
Dietilamina del ácido lisérgico (LSD)
psicomimético
 
Nicotina, se encuentra en las hojas secas del tabaco entre el 2% y el 8%.
Penicilina G,
antibiótico
                Como puede verse los compuestosheterocíclicos aparecen en varias moléculas de interés biológico: son heterociclos los carbohidratos, como también la clorofila y hemina, que dan el color verde a las hojas y rojo a la sangre, dándole vida a  las plantas y animales. Los sitios reactivos de muchas enzimas y coenzimas son heterociclos. La herencia tiene su asiento, por último, en la secuencia de unión específica de media docena de anillosheterocíclicos a largas cadenas de ácidos nucleicos.
 
Nomenclatura de los heterociclos:
 
Muchos de los heterociclos tienen nombres comunes. Además, hay varias formas alternativas de nombrar a los heterociclos que requieren memorización, no son de aplicación universal y, a veces se prestan a confusión. Para compuestos monocíclicos sencillos se utiliza prefijos para indicar la presencia y laidentidad del heteroátomo: aza- para nitrógeno, oxa- para oxígeno, tio- para azufre, fosfa- para fósforo y así sucesivamente.





Oxaciclobutano
Azaciclopentano
Oxaciclohexano
Tiociclohexano
3-metiloxaciclohexano
            A continuación resumiremos las formas de preparación de los heterociclos, en forma de tabla con un respectivo ejemplo, al final de la tabla realizaremos un brevecomentario de las reacciones más significativas, dado que muchas de las utilizadas ya son conocidas por el estudiante en capítulos anteriores.
 
PREPARACIÓN DE HETEROCICLOS
Reacción
Ejemplo
1.- Síntesis de azaciclopropanos

 
 

 
2.- Síntesis de oxaciclopropanos
       (reacción de epoxidación)

 

3.- Síntesis de tiociclopropanos

 

4.- Síntesis de heterociclobutanos vía
      una Sn2 intramolecular.


 

5.- Síntesis de heterociclopentanos vía
        una Sn2 intramolecular


 

6.- Síntesis de heterociclopentanos por
        hidrogenación catalitica


 
7.- Síntesis de Paal-Knorr de 1-hetero-
        2,4-ciclopentadienos

 

 
8.- Síntesis de Hantzsch de piridinas


9.- Síntesis de Fischer de indoles

 

10.- Síntesis    de   Friedländer   de
           quinolinas

 
 

11.- Síntesis de Bischler-Napieralski de
         isoquinolinas

 
 

 
Rutas para la preparación de heterociclopropanos:
 
            Los azaciclopropanos pueden prepararse por adición directa de nitrenos, análogos nitrogenados de los carbenos, a alquenos. Por ejemplo la irradiación o calefacción del azidocarboxilato de etilo se genera un nitreno quees atrapado por un alqueno para dar el azaciclopropano correspondiente con rendimientos moderados.
 

                                                                                                                  Un nitreno
 

 
                Para el caso de la preparación de oxaciclopropanos, el método más generalizado es la epoxidación de alquenos, ya comentada con anterioridad eneste libro (capítulo 13 y 14). Los tiociclopropanos se sintetizan a partir de los oxaciclopropanos correspondientes, que son fácilmente obtenibles. Un reactivo que permite la conversión directa de uno a otro es el tiocianato potásico. La transformación es estereoespecífica y transcurre con inversión en los dos carbonos que reaccionan. El mecanismo de esta reacción no será comentado en este...