Hidrocarburos

Breve reseña histórica.A finales del siglo XIX, antes del descubrimiento de los conceptos de electrón y de iones carbonio intermediarios en la química, se descubrió una regla empírica que fuellamada regla de Markovnikov que permite predecir el producto principal de la adición de un reactivo no simétrico a un alqueno con un doble enlace no simétrico.La regla de Markovnikov.En términos modernos,esta regla dice que la adición iónica de un reactivo no simétrico a un doble enlace no simétrico, el agente electrofílico (que puede ser un protón y otro grupo electropositivo) se unirá al átomo decarbono del doble enlace que contenga el menor número de grupos alquilo o aquél que tenga el mayor número de hidrógenos.Ejemplo: enlace  no simétrico | | | | |
CH2 = CH - CH2 - CH3 | + | HBr |  |CH3 - CHBr - CH2 - CH3 |
1-buteno |   | ácido bromhídrico |   | 2-bromobutano |
Esto se explica por la formación del ión carbonio en el carbono más oxidado o más substituido.Excepciones a la reglade Markovnikov.No obstante lo anterior, en algunas condiciones experimentales es posible obtener el 1-bromobutano mediante la adición de HBr al 1-buteno. Esto se conoce como adiciónanti-Markovnikov.Ejemplo: enlace  no simétrico | | | | |
CH2 = CH - CH2 - CH3 | + | HBr |  | CH2Br - CH2 - CH2 - CH3 |
1-buteno |   | ácido bromhídrico |   | 1-bromobutano |
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Enunciado de la regla deMarkovnikov
El protón siempre ataca al carbono menos sustituido del alqueno, para generar el carbocatión más estable. Este enunciado se conoce como regla de Markovnikov y es aplicable a todas lasadiciones electrófilas en las que se generan carbocationes.
 
Formación del carbocatión más estable
La regla de Markovnikov se basa en la estabilidad del carbocatión formado. Cuando el protón se une alcarbono menos sustituido se obtiene el carbocatión en la posición más sustituida y por tanto más estable.

El carbocatión primario por su escasa estabilidad no llega a formarse.  Se dice que la...